Анализ кислорода в воде метиленовым голубым

Для определения растворенного в воде кислорода обычно используется несколько методов. Их можно разделить на физико-химические и химические.

Химические методы определения растворенного кислорода основываются на хорошей окислительной способности этого газа.

Обычно используют метод Винклера

Среди методов определения концентрации растворенного кислорода самым старым, но до сих пор не потерявшим своей актуальности, остается химический метод Винклера. В этом методе растворенный кислород количественно реагирует со свежеосажденной гидроокисью Mn(II). При подкислении соединения марганца более высокой валентности высвобождает йод из раствора иодида в эквивалентных кислороду количествах. Высвобожденный йод далее определятся титрованием тиосульфатом натрия с крахмалом, в качестве индикатора.

Метод известен с 1888 года. До конца двадцатого века методика работы постоянно совершенствовалась. И только в 1970 году для определения содержания кислорода, растворенного в воде, начали использовать физико-химические методы анализа. Хронология развития метода Винклера представлена в таблице 1 [3]. В настоящее время метод не потерял своей актуальности и сейчас основной проблемой для совершенствования метода является повышение точности и возможность определения малых концентраций кислорода.

Хронологическое развитие метода Винклера

Первая публикация Винклером новой методики .

Включение метода Винклера в сборник Standard methods (1925). Появление первых химических модификаций.

Развитие альтернативных инструментальных методов (газометрические, фотометрические).

Изучение основополагающих принципов метода Винклера . Попытки разработки унифицированной процедуры определения растворенного кислорода на основе работ Кэррита и Карпентера.

Развитие амперометрических анализаторов. ГОСТ 22018-84 , СТ СЭВ 6130-87

Разработка стандартов по определению растворенного кислорода на основе варианта Карпентера. ИСО 5813-83, ИСО 5814-84.

Проблема калибровки и сравнения методов определения растворенного кислорода в области микроконцентраций (меньше 1 мгО2/л).

Метод основан на окислении кислородом двухвалентного марганца до нерастворимого в воде бурого гидрата четырехвалентного марганца, который, взаимодействуя в кислой среде с ионами иода, окисляет их до свободного иода, количественно определяемого титрованным раствором гипосульфита (тиосульфата) натрия:

МnО (ОН)2 + 2I- + 4Н3О+ ? Мn2+ + I2 + 7Н2O,

I2 + 2Na2S2O3 ? Na2S4O6 + 2NaI.

Из уравнений видно, что количество выделившегося иода эквимольно количеству молекулярного кислорода. Минимально определяемая этим методом концентрация кислорода составляет 0,06 мл/л.

Данный метод применим только к водам, не содержащим окислителей (например, солей трехвалентного железа) и восстановителей (например, сероводорода). Первые завышают, а вторые занижают фактическое количество растворенного кислорода.

Проба для определения кислорода должна быть первой, взятой из батометра. Для этого после ополаскивания водой из батометра кислородной склянки вместе с резиновой трубкой в свободный конец последней вставляют стеклянную трубку длиной 10 см и опускают ее на дно кислородной склянки. Воду наливают с умеренной скоростью во избежание образования воздушных пузырьков и один объем склянки переливают через ее горло после заполнения. Не закрывая крана батометра, осторожно вынимают трубку из склянки и только тогда закрывают кран. Склянка должна быть заполнена до краев и не иметь пузырьков воздуха на стенках.

Сразу же после заполнения фиксируют растворенный кислород, для чего в склянку вносят последовательно 1 мл хлористого, (или сернокислого) марганца и 1 мл щелочного раствора йодистого калия (или натрия). Пипетки с вводимыми реактивами необходимо опускать до половины высоты склянки. После введения реактивов склянку тщательно закрывают пробкой, избегая попадания пузырьков воздуха, и энергично перемешивают образовавшийся осадок 15-20-кратным переворачиванием склянки до равномерного распределения его в воде. Затем склянки с зафиксированными пробами переносят в темное место для отстаивания. В таком состоянии их можно хранить максимум сутки при t

источник

Измерение растворенного кислорода в технологических водах котельных и теплосетей. Приборный или химический анализ

А.Г. Кутин, ведущий специалист, ООО «ВЗОР», г. Нижний Новгород

Надежность работы оборудования, трубопроводов котельной и тепловой сети зависит в большой степени от качества водоподготовки, которая, в свою очередь, немыслима без должного контроля на всех участках технологического процесса. Контроль содержания растворенного кислорода в теплоэнергетике является важнейшей задачей для предотвращения повреждаемости металла кислородной коррозией.

Содержание кислорода в технологических водах нормируется жестко и обычно лежит в пределах, не превышающих 50 мкг/дм 3 . В отечественной теплоэнергетике середины-конца прошлого века для контроля содержания растворенного кислорода широко применялись химические методы анализа, изложенные, например, в ОСТ 34-70-953.23-92, ГОСТ-26449.3-85. Наиболее часто применяемым являлся визуально-колориметрический метод с использованием метиленового голубого индикатора, причем персоналом химических лабораторий иногда применялись не только типовые шкалы с максимальным определением кислорода до 100 мкг/дм 3 , но и с более широкими диапазонами до 200 и 400 мкг/дм 3 . Немногим реже встречается использование колориметрического метода с использованием индигокармина. На многих объектах использовались шкалы до 100, 140, 170 мкг/дм 3 . Достаточно редко встречается применение колориметрического метода с использованием сафранина «Т» со шкалой до 30 мкг/дм 3 . В некоторых случаях лабораториями применялся йодометрический анализ с возможностью измерения высоких концентраций (от 200 мкг/дм 3 ) при контроле нарушений в работе оборудования, но применение данного анализа для контроля высоких концентраций кислорода не распространено, т.к. считается, что шкалы колориметрических методов достаточны не только для контроля нормативного содержания кислорода, но и для выявления превышения данных норм.

В последние два десятилетия в российской теплоэнергетике все более широко стали применяться анализаторы растворенного кислорода.

Опыт внедрения кислородомеров МАРК производства ООО «ВЗОР» более чем на 300 ТЭС и теплосетей России и ближнего зарубежья показал, что многие объекты работали с существенными нарушениями норм растворенного кислорода, и данные нарушения не всегда выявлялись колориметрическими методами, а йодометрический метод для определения высоких концентраций кислорода не применялся лабораториями, т.к. считалось, что нарушений нет либо они незначительны. Иногда, в случаях несоответствия показаний приборов и химического анализа, правильность показаний кислородомеров ставилась под сомнение как персоналом химических лабораторий, так и руководством. Необходимо отметить, что анализаторы растворенного кислорода МАРК всех поколений, включая самые ранние разработки, включены в госреестр СИ РФ. Также главным конструктором ООО «ВЗОР» Родионовым А.К. опубликована методика проверки такой важнейшей характеристики датчиков растворенного кислорода приборов МАРК как линейность [1]. Данная методика позволяет проверить погрешность прибора на всем диапазоне измерения (от 1-3 до 20000 мкг/дм 3 ) и свидетельствует о высокой линейности характеристики датчиков (отклонение от линейности не более 0,5% на всем диапазоне).

Случаи несоответствия данных, полученных поверенными анализаторами растворенного кислорода и визуально-колориметрическим методом с использованием метиленового голубого, был выявлен и опубликован, например, специалистами ГУП ТЭК-СПб [2]. Выяснилось, что при реально больших концентрациях растворенного кислорода метиленовый голубой реактив дает существенное занижение результатов (рис.1-2).

При концентрации свыше 200 мкг/дм 3 показания, полученные кислородомером, совпадают с методом Винклера, при этом анализ с использованием метиленового голубого не только не показывает высоких концентраций, но и главное, не показывает максимума шкалы 100 мкг/дм 3 , что не позволяет при использовании только лишь этого метода выявить серьезные нарушения в работе теплоэнергетического оборудования.

Для проверки достоверности анализа с применением метиленового голубого реактива авторами статьи была предложена методика насыщения деаэрированной воды кислородом воздуха, диффундирующего через стенки силиконового шланга. При постоянном потоке деаэрированной воды концентрация кислорода в ней оказывается пропорциональной длине шланга. На рис. 3 показаны результаты замеров приборным методом и методом с использованием метиленового голубого. Как видно из графиков, зависимость результатов измерений метиленовым голубым от длины шланга является весьма нелинейной. Результаты существенно занижены по сравнению с результатами приборного анализа.

Подобный метод позволяет оперативно и наглядно проводить «сверку» показаний кислородомеров с результатами химического анализа. Метод неоднократно использовался специалистами ООО «ВЗОР» совместно со специалистами теплоэнергетических предприятий для анализа качества проводимых кислородных измерений. На одной из ТЭС был проведен опыт сличения результатов замеров поверенным анализатором растворенного кислорода с результатами анализа двумя химическими методами, применявшимися на данной ТЭС. До этого между собой на станции два метода никогда не сравнивались. Результаты испытаний приведены на рис. 4.

Как видно из эксперимента, показания кислородомера пропорциональны длине шланга, показания химических анализов не только ниже, но, главное, не соответствуют друг другу, отличаясь в 2-3 раза. Сходимость есть только на нулевой точке.

В некоторых случаях при выявлении серьезных нарушений в работе энергетического оборудования с помощью кислородомера проводилась проверка реакции метода с использованием метиленового голубого на сырой воде, насыщенной кислородом (табл. 1).

Таблица 1. Пример искажения измерений при использовании метиленового голубого.

Очевидно, что в сырой недеаэрированной воде содержание растворенного кислорода составляет несколько тысяч микрограмм на литр и соответственно колориметрический метод должен давать окраску, соответствующую максимальному значению по шкале. Иногда это выполняется, однако выявлены десятки случаев, когда максимальной окраски не получалось, метод показывал некое промежуточное значение, что является ошибкой измерения в 50-200 (!) раз. Метод с индигокармином не давал максимальной окраски в сырой воде дважды за всю историю сравнений. При сравнении результатов приборного анализа с методом с использованием сафранина «Т» расхождений не было выявлено ни разу. В итоге можно отметить, что наиболее часто применяемый метод с использованием метиленового голубого может давать существенное занижение результатов при анализе растворенного кислорода и, как следствие, не удается выявить и устранить нарушения ведения водно-химического режима.

Надо отметить, что на достаточно большом количестве объектов при внедрении анализаторов растворенного кислорода их показания соответствовали результатам химического анализа. Как правило, на этих станциях концентрация растворенного кислорода не превышала установленных норм, а нарушения выявлялись и своевременно устранялись. Персонал таких объектов, в первую очередь, и отказывался от химического анализа в пользу приборного контроля. Причинами же серьезных искажений при измерении растворенного кислорода визуально-колориметрическими методами может быть как низкое качество химреактивов, так и ошибки персонала при проведении анализа. Для примера ниже показаны результаты измерений относительно высокой концентрации кислорода разными методами и разными операторами. Виден исключительно большой разброс полученных результатов (табл. 2).

Таблица 2. Результаты измерения кислорода различными методами и операторами.

На данный момент подавляющее большинство химических лабораторий тепловых электростанций и тепловых сетей РФ перешли на приборный контроль растворенного кислорода. Тем не менее, есть объекты, где применение кислородомеров саботируется инженерным персоналом и лаборантами, либо находится под запретом руководства из-за высоких показаний и выявления неудовлетворительного кислородного режима. В журнале фиксируются некие нормативные цифры, полученные с помощью визуально-колориметрического анализа, притом что на объектах и теплосетях выявляются высокие уровни язвенной кислородной коррозии.

Анализ опыта внедрений кислородомеров МАРК на многих ТЭС показал, что примерно в 30% случаях, даже при использовании исправного поверенного анализатора растворенного кислорода, результат измерения оказывается некорректным. Самой распространенной ошибкой персонала было применение силиконовых присоединительных шлангов для подачи пробы к проточным кюветам. Диффузия кислорода из атмосферного воздуха приводила к сильным завышениям результатов. Типовые шланги из резины либо ПВХ не допускают диффузии кислорода из атмосферы в пробу. Тем не менее, они имеют свойство накапливать кислород в стенках при нахождении на воздухе, и при малых потоках пробы результаты могут быть завышены на несколько микрограмм. Рекомендуемая скорость потока через кювету датчика должна быть в пределах 400-800 мл/мин, однако на многих пробоотборных точках такой поток обеспечить невозможно в силу ряда причин, в первую очередь, проблем с охлаждением. Предприятием ВЗОР разработан принципиально новый кислородомер, адаптированный к реальным условиям эксплуатации на отечественных ТЭС и котельных.

Рис. 5. Измерительный узел кислородомера.

Конструкция их измерительного узла (см. рис. 5) позволяет отказаться от применения классических гибких шлангов для подачи пробы. Датчик с помощью специального устройства крепится на любую пробоотборную линию диаметром от 5 до 20 мм. Отказ от гибких полимерных шлангов позволяет производить измерения на любых, даже сверхмалых, скоростях потока (от 25 мл/мин) и производить измерения без искажений остаточным кислородом с внутренних стенок подводящих шлангов. Типовое время измерения 2-3 минуты. Также расширен температурный диапазон прибора, можно производить измерения на пробах с температурой до 70 О С.

1. Родионов А.К. Методика измерения метрологических характеристик датчика растворенного кислорода // Теплоэнергетика. 2009. № 7. С. 2-6.

источник

Отбор проб — по ОСТ 34-70-953.1 со следующими дополнениями.

Отбор проб воды производят одновременно в две склянки одинаковой емкости. Для этого на штуцер пробоотборной точки надевают каучуковую трубку, соединенную с тройником типа «гребенки». К последнему присоединяют две стеклянные трубки, которые опускают в пробоотборные склянки , установленные на дно ведра или специальной кружки, глубина которых должна на 7 — 10 см превышать высоту склянок.

Перед отбором проб все трубки должны быть промыты током анализируемой воды, причем для удаления из трубок воздуха целесообразно во время промывки несколько раз их поднимать. Истечение воды должно быть спокойным со скоростью 500 — 600 см 3 /мин.

После того, как через склянки пройдет десятикратный объем анализируемой воды, не прекращая ее поступления, осторожно вынимают стеклянные трубочки из склянок и сразу же вводят реактивы.

Весы лабораторные по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания — 200 г.

Шкаф сушильный СНОЛ-3,5/3-М-2 У 4,2 или другой марки.

Бюретки без крана по ГОСТ 20292 вместимостью 25, 50 и 100 см 3 .

Пипетки по ГОСТ 20292 вместимостью 1, 2, 3, 5 см 3 .

Склянки с пришлифованными пробками по ГОСТ 25336 вместимостью 300 см 3 и 500 см 3 .

Колбы конические с пришлифованными пробками и без пробок по ГОСТ 25336 вместимостью 500 и 800 см 3 .

Воронки простые конусообразные с коротким стеблем — по ГОСТ 25336.

Колбы мерные — по ГОСТ 1770 вместимостью 200, 250, 500 см 3 .

Стаканы химические термостойкие с носиком — по ГОСТ 1770 вместимостью 100 и 200 см 3 .

Цилиндры измерительные с носиком — по ГОСТ 1770 вместимостью 100 и 250 см 3 .

Склянки кислородные с притертыми пробками вместимостью 100 — 120 см 3 .

Калий йодноватокислый (йодат) по ГОСТ 4202.

Йод фиксанал по ТУ 6-09-2540.

Калия гидроокись — по OCT 6-0I-301-74.

Натрия тиосульфат, фиксанал — по ТУ 6-09-2540.

Индикатор метиловый оранжевый — по ТУ 6-09-4530.

Индикатор метиленовый голубой — по ТУ 6-09-29.

Спирт этиловый ректификованный технический — по ГОСТ 18300.

Ртуть азотнокислая, окисная — по ГОСТ 4520.

Калий-натрий виннокислый (сеньетова соль) — по ГОСТ 5845.

Индигокармин — по ТУ 6-09-714.

Кислота сульфосалициловая — по ГОСТ 4478 с массовой долей 30 %.

Натрий фтористый кристаллический — по ГОСТ 4463.

Индикатор ПАН по МРТУ 6-09-1074 с массовой долей 0,1 %.

Индикатор «мурексид» — по ТУ 6-09-1040 с массовой долей 0,3 %.

Кислота уксусная ледяная — по ГОСТ 61.

Трилон Б, фиксанал — по ТУ 6-09-2540.

3.1. Сущность метода заключается в окислении кислородом в щелочной среде марганца двухвалентного до высших по степени окисления соединений марганца четырехвалентного и на способности последних в кислой среде выделять из йодистого калия свободный йод в количестве, соответствующем содержанию растворенного в воде кислорода.

Чувствительность метода — 50 мкг/дм 3 .

3.2. Приготовление рабочих растворов

3.2.1. Раствор хлористого или сернокислого марганца

45 г МnСl ₂ × 4Н₂О или 55 г MnSO ₄ × 5H ₂ О растворяют в 100 см 3 очищенной воды. Раствор фильтруют через бумажный фильтр. Раствор устойчив. Хранят в склянке с притертой пробкой.

3.2.2. Щелочной раствор йодистого калия или натрия

36 г натрия или калия гидроокиси, 20 г йодистого калия и 0,05 г йодноватокислого калия растворяют в 100 см 3 очищенной воды. Хранят в склянке из темного стекла в течение 10 дней.

3.2.3. Раствор серной кислоты

Концентрированная серная кислота разбавляется очищенной водой в отношении 1:1. Раствор устойчив. Хранят в склянке с притертой пробкой.

3.2.4. Раствор крахмала с массовой долей 1 %

Растворяют 1 г крахмала примерно в 20 см 3 очищенной воды и вливают эту суспензию в 80 см 3 кипящей очищенной воды. Раствор пригоден в течение двух суток.

3.2.5. Раствор йода концентрации с ( 1 /₂ J ₂ ) = 0,1 моль/дм 3 готовят из фиксанала, а затем разбавлением точно в 10 раз. Раствор йода концентрации с ( 1 /₂ J ₂ ) = 0,01 моль/дм 3 готовят в день употребления.

3.2.6. Раствор тиосульфата натрия концентрации с ( Na ₂ S ₂ O ₃ × 5H ₂ О) = 0,01 моль/дм 3

Сначала готовят раствор концентрации с (Na ₂ S ₂ O ₃ × 5H ₂ О) = 0,1 моль/дм 3 из фиксанала, а затем разбавлением этого раствора точно в 10 раз, непосредственно перед употреблением, получают раствор концентрации с (Na ₂ S ₂ O ₃ × 5H ₂ О) = 0,01 моль/дм 3 . Раствор неустойчив.

В две склянки одинакового объема отбирают пробу как описано в п. 1. Оставляя склянки под водой, в одну из склянок вводят 1 см 3 раствора соли марганца и 1 см 3 щелочного раствора йодистого калия. Во вторую склянку вводят 3 см 3 кислоты. Затем обе склянки плотно закрывают притертыми пробками, вынимают из воды и перемешивают содержимое каждой.

В первую склянку после оседания осадка приливают 3 см 3 кислоты, закрывают пробкой и перемешивают. Во вторую склянку добавляют 1 см 3 щелочного раствора йодистого калия и 1 см 3 раствора соли марганца, закрывают пробкой и перемешивают.

Затем в две одинаковые конические колбы вводят точно по 2 см 3 раствора йода концентрации с ( 1 /₂ J ₂ ) = 0,01 моль/дм 3 и все содержимое склянок переливают в эти колбы. Закрыв колбы часовыми стеклышками или притертыми пробками, оставляют их в темное месте на 5 мин, после чего титруют содержимое колб раствором тиосульфата натрия концентрации с (Na ₂ S ₂ O ₃ × 5H ₂ О) = 0,01 моль/дм 3 до светло-желтой окраски, после чего добавляют 1 см 3 раствора крахмала и продолжают титровать до полного обесцвечивания жидкости.

Концентрацию кислорода в миллиграммах на кубический дециметр вычисляют по формуле

где а₁— расход раствора тиосульфата на титрование объема жидкости в первой склянке, см 3 ;

а ₂— расход раствора тиосульфата на титрование объема жидкости во второй склянке, см 3 ;

0,08 — количество миллиграммов кислорода, соответствующее 1 см 3 раствора тиосульфата, концентрации с (Na ₂ S ₂ O ₃ × 5H ₂ О) = 0,01 моль/дм 3 ;

0,005 — поправка на содержание кислорода, растворенного в введенных реактивах ( в 1 см 3 соли марганца и 1 см 3 щелочного раствора йодистого калия);

V — объем пробы, взятый для анализа, см 3 .

Суммарные погрешности результатов определения растворенного кислорода йодометрическим методом с доверительной вероятностью Р = 0,95 указаны в табл. 1.

Суммарная погрешность определения, %

4. ВИЗУАЛЬНО-КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА С ПРИМЕНЕНИЕМ ИНДИКАТОРА МЕТИЛЕНОВОГО ГОЛУБОГО

4.1. Сущность метода основана на свойстве метиленового голубого изменять окраску. Под действием восстановителей вещество превращается в бесцветную лейкоформу, при окислении вновь образуется синее окрашивание.

Чувствительность метода — 5,0 мкг/дм 3 .

4.2. Приготовление рабочих растворов

4.2.1. Раствор метиленового голубого

В мерной колбе вместимостью 500 см 3 растворяют 125 мг индикатора и 1,2 г глюкозы в 50 см 3 очищенной воды и доводят глицерином до метки. Реактив хорошо перемешивают и хранят в склянке темного стекла в месте, защищенном от прямого освещения солнечными лучами.

4.2.2. Раствор метиленового голубого с применением редуктора

В мерной колбе вместимостью 500 см 3 растворяют 125 мг метиленового голубого в 40 см 3 этилового спирта, добавляют 10 см 3 раствора концентрированного аммиака, 160 см 3 глицерина, доводят до метки очищенной водой, хорошо перемешивают и хранят в склянке темного стекла. Раствор устойчив в течение нескольких месяцев.

4.2.3. Щелочной водный раствор калия гидроокиси с массовой долей 30 %

Растворяют 30 г калия гидроокиси в 70 см 3 очищенной воды. Раствор устойчив, хранят в полиэтиленовом сосуде.

4.2.4. Раствор серной кислоты с массовой долей 5 %

Осторожно приливают 10 см 3 концентрированной серной кислоты к 190 см 3 очищенной воды. Раствор устойчив, его хранят в склянке с притертой пробкой.

4.2.5. Раствор азотной кислоты с массовой долей 5 %

В мерную колбу вместимостью 1000 см 3 отмеривают 55 см 3 концентрированной азотной кислоты, доливают до метки очищенной водой , перемешивают. Раствор устойчив. Хранят в склянке с пришлифованной пробкой.

4.2.6. Раствор азотнокислой ртути с массовой долей 10 %

Растворяют 20 г азотнокислой ртути в 100 см 3 очищенной воды, добавляют азотной кислоты с массовой долей 5 % до полного растворения соли и доливают очищенной водой до общего объема 200 см 3 . Раствор устойчив в течение месяца. Хранят в склянке из темного стекла.

4.2.7. Восстановленный раствор метиленового голубого с жидким восстановителем

Смешивают 50 см 3 глицеринового раствора метиленового голубого, приготовленного по п. 4.2.1, с 1 см 3 раствора калия гидроокиси, приготовленного по п. 4.2.3. Раствор заливают в бюретку соответствующей емкости с подсоединенным к ней тонким, хорошо оттянутым стеклянным носиком. Раствор устойчив в течение 7 дней.

4.2.8. Редуктор с амальгамированным цинком

Редуктором может служить бюретка с притертым краном на конце. Для приготовления амальгамы цинка берут 50 г гранулированного цинка, помещают его в стакан и промывают раствором серной кислоты с массовой долей 5 %. Затем слив кислоту, промывают очищенной водой и заливают раствором азотнокислой ртути, приготовленной по п. 4.2.6. Гранулы цинка перемешивают до образования на них блестящего слоя амальгамы. Полученный амальгамированный цинк промывают водой до нейтральной реакции. Приготовленный цинк пересыпают в бюретку-редуктор, заполненную водой ; воду сливают, бюретку с цинком заполняют рабочим раствором метиленового голубого. Эту порцию сливают и снова заполняют этим же раствором. Для этого нижний конец бюретки опускают в стакан с раствором метиленового голубого и через верхнее отверстие бюретки, через подсоединенную трубочку, засасывают раствор в бюретку-редуктор. Если заполнять редуктор раствором сверху, то в нем остаются пузырьки воздуха, которые мешают определению. Восстановление реактива до лейкосоединения проходит в течение двух часов. С течением времени процесс амальгамирования замедляется, поэтому периодически (через 10 — 15 дней) производят переамальгамирование цинка.

4.3. Приготовление стандартного раствора метиленового голубого

В мерную колбу вместимостью 500 см 3 вводят 4,7 см 3 глицеринового приготовленного (по п . 4.2.1) или спиртовоглицеринового (по п. 4.2.2) раствора метиленового голубого и доводят до метки очищенной водой. Полученный синий раствор по интенсивности окраски соответствует концентрации кислорода 100 мкг/дм 3 .

4.4.1. В пробу воды, отобранную по п. 1, если температура жидкости не превышает 25 °С, быстро вводят в пробоотборную склянку щелочно-глицериновый восстановленный раствор метиленового голубого. Если же температура отобранной пробы воды превышает 25 °С, то пользуются редуктором, заполненным амальгамированным цинком. Для этого вначале из бюретки или бюретки-редуктора выливают примерно 1 см 3 восстановленного раствора, а затем быстро погрузив конец бюретки или бюретки-редуктора на 7 — 10 мм в горлышко пробоотборной склянки, приоткрыв кран, отмеривают 2,5 см 3 раствора, приготовленного по п. 4.2.7 или п. 4.2.2. Под водой склянку плотно закрывают притертой пробкой, вынимают из воды, перемешивают и через 1 — 2 мин сравнивают окраску пробы с окрасками растворов стандартной шкалы, приведенной в табл. 2.

4.5. Приготовление шкалы стандартов

Шкалу стандартов готовят разбавлением стандартного раствора метиленового голубого, содержащего 100 мкг/дм 3 О₂. Для этого в семь мерных колб вместимостью 200 см 3 отмеривают 5, 10, 20, 30, 40, 60, 100 см 3 стандартного раствора метиленового голубого, в восьмую колбу стандартный раствор не вводят, все колбы доливают очищенной водой до метки. Перемешав растворы, переливают их в склянки и закрывают пробками.

Окраска, отвечающая содержанию кислорода, мкг/дм 3

источник

Сущность метода состоит в образовании окрашенного соединения кислорода с индикатором метиленовым голубым и последующим визуальным сравнением интенсивности окраски анализируемого раствора с контрольными градуировочными растворами.

Метод пригоден для определения растворенного в воде кислорода в малых концентрациях (в пределах от 0 до 100мкг/л).

Чувствительность метода — 5,0 мкг/л.

Необходимые для проведения анализа приборы и материалы

Склянки пробоотборные для определения кислорода на 100 мл.
Стаканы В-1-150 ТХС, по ГОСТ 25336Е.
Колбы мерные 2-100-2; 2-500-2 по ГОСТ 1770.
Пипетки измерительные градуированные на 1; 5 и 50 см 3 по ГОСТ 29227.
Бюретка 1-2-50-0,1 по ГОСТ 29251.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 (вода обессоленная, конденсат).

Состав набора

Смесь 0,375г метиленового голубого и 3,6 г глюкозы для приготовления раствора индикатора
Глицерин, ч.д.а., общий объем 1350 мл
Калия гидроокись, ч.д.а. (х.ч.), общее количество 30 г
Масло вазелиновое, общий объем 50 мл

Реактивы, входящие в состав набора проверяются на соответствие требованиям действующих стандартов и технических условий.

Отбор проб производят одновременно в две склянки одинаковой емкости. Объем склянок предварительно промеряют взвешиванием.

На штуцер пробоотборной точки надевают трубку, соединенную с тройником типа «гребенки». К последнему присоединяют две стекленные трубки, которые опускают в пробоотборные склянки, установленные на дне ведра или специальной кружки. Высота ведра или кружки должна быть на 7-10 см выше высоты пробоотборной склянки.

Перед отбором проб трубки промывают током анализируемой воды, причем во время промывки целесообразно несколько раз поднять трубки для удаления из них пузырьков воздуха. Истечение воды из трубок должно быть спокойным, со скоростью 500-600 см 3 /мин.

После того, как через склянки пройдет десятикратный объем анализируемой воды, не прекращая ее поступления, осторожно вынимают из склянок стеклянные трубки и сразу же вводят реактивы.

Приготовление растворов

Раствор метиленового голубого (глицериновый) готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 500 см 3 помещают содержимое одной упаковки № 1 (смеси метиленового голубого и глюкозы) и растворяют в 50 см 3 дистиллированной воды. После полного растворения реактивов объем раствора доводят до метки глицерином и хорошо перемешивают. Хранят в склянке из темного стекла в месте, защищенном от прямого солнечного света.

Устойчив в течение 6 месяцев.

Время, затрачиваемое на проведение операции — около 30 минут.

Раствор калия гидроксида с массовой долей 30% готовят растворением навески калия гидроксида в 70 см 3 очищенной воды. Раствор устойчив, хранят в полиэтиленовом сосуде.

Время, затрачиваемое на проведение операции — около 20 минут.

Рабочий раствор метиленового голубого с восстановителем готовят смешением 50 см 3 глицеринового раствора метиленового голубого с 1 см 3 раствора калия гидроокиси. Полученный раствор заливают в бюретку соответствующей емкости с тонким, хорошо оттянутым носиком. Для защиты раствора от воздействия атмосферного кислорода на поверхность раствора аккуратно помещают 1-2 см 3 вазелинового масла.

Раствор обесцвечивается примерно через 1 час, обесцвечивание свидетельствует о том, что раствор готов к употреблению.

Устойчив в течение 7 дней.

Время, затрачиваемое на проведение операции — около 1,5 часа.

Стандартный раствор метиленового голубого готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 500 см 3 помещают 4,7 см 3 глицеринового раствора метиленового голубого (см. выше) и доводят объем раствора до метки очищенной водой. Полученный синий раствор по интенсивности соответствует концентрации кислорода 100 мкг/л.

Время, затрачиваемое на проведение операции — около 15 минут

Приготовление шкалы стандартов.

Шкалу стандартов готовят разбавлением стандартного раствора метиленового голубого, содержащего 100 мкг О₂/дм 3 . Для этого в восемь мерных колб вместимостью 100 см 3 отмеривают соответственно 0; 5; 10; 20; 30; 40; 50; 100 см 3 стандартного раствора метиленового голубого, объем раствора во всех колбах (кроме последней) доводят до метки очищенной водой и перемешивают. Затем растворы переливают в склянки и закрывают пробками. Приготовленные растворы шкалы устойчивы в течение 10 суток при хранении в темном месте.

Содержание кислорода в пробах приведено в таблице.

Объемы стандартного раствора метиленового голубого, см 3 , отмеренные в колбы

Окраска соответствует содержанию кислорода,
мкг О₂/дм 3

источник

Методика определения растворенного в воде кислорода колориметрическим методом с применением метиленового голубого

Растворенный в воде кислород является одним из наиболее активных факторов коррозионных процессов, вследствие чего концентрацию в питательной воде паровых котлов и в конденсате турбин стремятся поддерживать на возможно низком уровне.

Методика предназначена для определения растворенного кислорода в следующих водах: питательной, подпиточной и сетевой.

Просмотр содержимого документа
«Методика определения растворенного в воде кислорода колориметрическим методом с применением метиленового голубого»

Тема: Методика определения растворенного в воде кислорода колориметрическим методом с применением метиленового голубого

Растворенный в воде кислород является одним из наиболее активных факторов коррозионных процессов, вследствие чего концентрацию в питательной воде паровых котлов и в конденсате турбин стремятся поддерживать на возможно низком уровне.

Методика предназначена для определения растворенного кислорода в следующих водах: питательной, подпиточной и сетевой.

Растворы метиленового голубого в воде окрашены в интенсивный синий цвет. Под действием восстановителей окраски исчезает – вещество превращается в бесцветную лейко-форму. При окислении вновь возникает синяя окраска. На этом свойстве метиленового голубого и основано его применение для определения растворенного кислорода.

Средства измерения, вспомогательные устройства, реактивы

Ведерко емкостью на 3,25 дм 3 ;

Стеклянный сосуд емкостью на 100 см 3 ;

Стеклянная трубка для отбора проб;

Пипетка измерительная на 10, 20, 50, 80, 100, см 3 ;

Мерные колбы вместимость 500см 3 , 100см 3 ;

К работе в лаборатории допускается персонал, прошедший инструктаж по технике безопасности, теоретическую подготовку по новой профессии с обучением на рабочем месте, проверку знаний действующих правил технике безопасности и инструкции.

Технике безопасности при работе в лаборатории должно быть уделено много внимания. Лаборатория должна быть оборудована вытяжным шкафом с надежно работающей тягой.

При работе с щелочами всегда следует помнить о возможности ожогов. Запрещается набирать химические растворы в пипетку ртом, так как при этом возможны поражения полости рта или отравления.

Требования к квалификации оператора

К выполнению анализа допускается персонал, имеющий средне-техническое или высшее образование. При отсутствии специального образования, необходимо пройти теоретическую подготовку по новой профессии с обучением на рабочем месте в течение месяца, изучить правила техники эксплуатации, сдать экзамен и пройти дублирование 2-х недель на рабочем месте.

Проверка знаний у инженерно-технических работников проводится раз в три года, а у лаборантов ежегодно с записью результатов по проверке знаний в удостоверении.

Подготовка к выполнению измерений

Температура анализируемой воды не должна превышать 20-25 о С, колометрирование проводить не более как спустя 3-5 минут, после ввода реактива и при температуре, не превышающей 20-25 С.

Раствор метиленового голубого:

Метиленового голубого 125 мг и 1,2 г глюкозы растворяют в 50 см 3 дистиллированной воды. Раствор в мерной колбе емкостью 500 см 3 доводят до метки чистым глицерином квалификации.

Раствор хорошо перемешивают и хранят в склянке темного стекла в месте, защищенном от прямого попадания солнечных лучей. Он устойчив в течение нескольких месяцев.

Щелочной 30% водный раствор:

Растворяют 30 г едкого калия в 70 см 3 дистиллированной воды.

Восстановленный раствор метиленового голубого:

Смешивают 50 см 3 глицеринового раствора с 1 см 3 30%-ного раствора щелочи. Жидкость вливают в бюретку. Раствор защищают от доступа воздуха слоем вазелинового масла. Восстановление протекает медленно(в течении часа), ускорить процесс можно нагреванием.

Стандартный раствор метиленового голубого:

В мерную колбу на 500 см 3 вводят 4,7 см глицеринового раствора метиленового голубого и доводят до метки дистиллированной водой. Полученный синий раствор по интенсивности окраски соответствует концентрации кислорода 100 мкг/дм.

5. Приготовление шкалы сравнения:

Эту шкалу готовят разбавлением стандартного раствора метиленового голубого. Для этого в ряд мерных колб емкость на 100см 3 каждая, вводят 10, 20, 50, 80, 100 см 3 стандартного раствора метиленового голубого и доводят дистиллированной водой до метки. Перемешав растворы, переливают их в сосуд и закупоривают. Полученная шкала отвечает следующим концентрациям кислорода.

Таблица 3.1 – Таблица концентраций кислорода

Количество стандартного раствора, введенного в мерные колбы на 100см 3

Окраска отвечает содержанию кислорода, мкг/дм 3

Шкала устойчива в течение 7 суток, при хранении ее в темном месте.

Через колбу или парфюмерную склянку на 100см 3 с точно измеренным (взвешиванием) объемом пропускают по опущенной на дно склянки трубке (d вн=4-5мм) исследуемую воду с температурой не выше 20-25 о С до заполнения склянки, а затем ведерка, в котором установлена склянка, и создания над горлышком склянки слоя воды не менее 5-7см.

Количество пропускаемой воды должно быть не меньше 8-кратного объема колбы или парфюмерной склянки. Диаметр горлышка склянки должен быть в 2 – 2,5 раза больше наружного диаметра трубки, и поток воды должен быть спокойным. Попадание пузырьков воздуха в склянке должно быть исключено.

По окончании заполнения склянки и ведерка водой трубку из склянки осторожно вынимают, сразу же после выемки из горлышка склянки отводят кончик трубки в сторону и сразу же вводят 2 см 3 щелочно-глицеринового раствора восстановленного метиленового голубого.

Сосуд закупоривают, содержимое перемешивают не позже как через 1 минуту сравнивают окраску с эталонными растворами.

источник

НОРМАТИВНО-
ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
ДЛЯ ТЕПЛОВЫХ ЭЛЕКТРОСТАНЦИЯ
И КОТЕЛЬНЫХ

ВОДЫ ПРОИЗВОДСТВЕННЫЕ
ТЕПЛОВЫХ ЭЛЕКТРОСТАНЦИЙ.
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ПОКАЗАТЕЛЕЙ КАЧЕСТВА

ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИТРАТОВ,
КИСЛОРОДА, КИСЛОТНОСТИ,
КАЛЬЦИЯ, МАГНИЯ

ВОДЫ ПРОИЗВОДСТВЕННЫЕ
ТЕПЛОВЫХ ЭЛЕКТРОСТАНЦИЙ.

Методы определения кислорода

Настоящий стандарт распространяется на производственные воды тепловых электростанций и устанавливает методы определения кислорода в питательных водах паровых котлов , в конденсатах турбин, а также в сетевой и подпиточной водах тепловых сетей.

Методы определения кислорода могут быть использованы при анализе производственных вод атомных электростанций.

Отбор проб — по ОСТ 34-70-953.1 со следующими дополнениями.

Отбор проб воды производят одновременно в две склянки одинаковой емкости. Для этого на штуцер пробоотборной точки надевают каучуковую трубку, соединенную с тройником типа «гребенки». К последнему присоединяют две стеклянные трубки, которые опускают в пробоотборные склянки , установленные на дно ведра или специальной кружки, глубина которых должна на 7 — 10 см превышать высоту склянок.

Перед отбором проб все трубки должны быть промыты током анализируемой воды, причем для удаления из трубок воздуха целесообразно во время промывки несколько раз их поднимать. Истечение воды должно быть спокойным со скоростью 500 — 600 см 3 /мин.

После того, как через склянки пройдет десятикратный объем анализируемой воды, не прекращая ее поступления, осторожно вынимают стеклянные трубочки из склянок и сразу же вводят реактивы.

Весы лабораторные по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания — 200 г.

Шкаф сушильный СНОЛ-3,5/3-М-2 У 4,2 или другой марки.

Бюретки без крана по ГОСТ 20292 вместимостью 25, 50 и 100 см 3 .

Пипетки по ГОСТ 20292 вместимостью 1, 2, 3, 5 см 3 .

Склянки с пришлифованными пробками по ГОСТ 25336 вместимостью 300 см 3 и 500 см 3 .

Колбы конические с пришлифованными пробками и без пробок по ГОСТ 25336 вместимостью 500 и 800 см 3 .

Воронки простые конусообразные с коротким стеблем — по ГОСТ 25336.

Колбы мерные — по ГОСТ 1770 вместимостью 200, 250, 500 см 3 .

Стаканы химические термостойкие с носиком — по ГОСТ 1770 вместимостью 100 и 200 см 3 .

Цилиндры измерительные с носиком — по ГОСТ 1770 вместимостью 100 и 250 см 3 .

Склянки кислородные с притертыми пробками вместимостью 100 — 120 см 3 .

Калий йодноватокислый (йодат) по ГОСТ 4202.

Йод фиксанал по ТУ 6-09-2540.

Калия гидроокись — по OCT 6-0I-301-74.

Натрия тиосульфат, фиксанал — по ТУ 6-09-2540.

Индикатор метиловый оранжевый — по ТУ 6-09-4530.

Индикатор метиленовый голубой — по ТУ 6-09-29.

Спирт этиловый ректификованный технический — по ГОСТ 18300.

Ртуть азотнокислая, окисная — по ГОСТ 4520.

Калий-натрий виннокислый (сеньетова соль) — по ГОСТ 5845.

Индигокармин — по ТУ 6-09-714.

Кислота сульфосалициловая — по ГОСТ 4478 с массовой долей 30 %.

Натрий фтористый кристаллический — по ГОСТ 4463.

Индикатор ПАН по МРТУ 6-09-1074 с массовой долей 0,1 %.

Индикатор «мурексид» — по ТУ 6-09-1040 с массовой долей 0,3 %.

Кислота уксусная ледяная — по ГОСТ 61.

Трилон Б, фиксанал — по ТУ 6-09-2540.

3.1. Сущность метода заключается в окислении кислородом в щелочной среде марганца двухвалентного до высших по степени окисления соединений марганца четырехвалентного и на способности последних в кислой среде выделять из йодистого калия свободный йод в количестве, соответствующем содержанию растворенного в воде кислорода.

Чувствительность метода — 50 мкг/дм 3 .

3.2. Приготовление рабочих растворов

3.2.1. Раствор хлористого или сернокислого марганца

45 г МnСl ₂ × 4Н₂О или 55 г MnSO ₄ × 5H ₂ О растворяют в 100 см 3 очищенной воды. Раствор фильтруют через бумажный фильтр. Раствор устойчив. Хранят в склянке с притертой пробкой.

3.2.2. Щелочной раствор йодистого калия или натрия

36 г натрия или калия гидроокиси, 20 г йодистого калия и 0,05 г йодноватокислого калия растворяют в 100 см 3 очищенной воды. Хранят в склянке из темного стекла в течение 10 дней.

3.2.3. Раствор серной кислоты

Концентрированная серная кислота разбавляется очищенной водой в отношении 1:1. Раствор устойчив. Хранят в склянке с притертой пробкой.

3.2.4. Раствор крахмала с массовой долей 1 %

Растворяют 1 г крахмала примерно в 20 см 3 очищенной воды и вливают эту суспензию в 80 см 3 кипящей очищенной воды. Раствор пригоден в течение двух суток.

3.2.5. Раствор йода концентрации с ( 1 /₂ J ₂ ) = 0,1 моль/дм 3 готовят из фиксанала, а затем разбавлением точно в 10 раз. Раствор йода концентрации с ( 1 /₂ J ₂ ) = 0,01 моль/дм 3 готовят в день употребления.

3.2.6. Раствор тиосульфата натрия концентрации с ( Na ₂ S ₂ O ₃ × 5H ₂ О) = 0,01 моль/дм 3

Сначала готовят раствор концентрации с (Na ₂ S ₂ O ₃ × 5H ₂ О) = 0,1 моль/дм 3 из фиксанала, а затем разбавлением этого раствора точно в 10 раз, непосредственно перед употреблением, получают раствор концентрации с (Na ₂ S ₂ O ₃ × 5H ₂ О) = 0,01 моль/дм 3 . Раствор неустойчив.

В две склянки одинакового объема отбирают пробу как описано в п. 1. Оставляя склянки под водой, в одну из склянок вводят 1 см 3 раствора соли марганца и 1 см 3 щелочного раствора йодистого калия. Во вторую склянку вводят 3 см 3 кислоты. Затем обе склянки плотно закрывают притертыми пробками, вынимают из воды и перемешивают содержимое каждой.

В первую склянку после оседания осадка приливают 3 см 3 кислоты, закрывают пробкой и перемешивают. Во вторую склянку добавляют 1 см 3 щелочного раствора йодистого калия и 1 см 3 раствора соли марганца, закрывают пробкой и перемешивают.

Затем в две одинаковые конические колбы вводят точно по 2 см 3 раствора йода концентрации с ( 1 /₂ J ₂ ) = 0,01 моль/дм 3 и все содержимое склянок переливают в эти колбы. Закрыв колбы часовыми стеклышками или притертыми пробками, оставляют их в темное месте на 5 мин, после чего титруют содержимое колб раствором тиосульфата натрия концентрации с (Na ₂ S ₂ O ₃ × 5H ₂ О) = 0,01 моль/дм 3 до светло-желтой окраски, после чего добавляют 1 см 3 раствора крахмала и продолжают титровать до полного обесцвечивания жидкости.

Концентрацию кислорода в миллиграммах на кубический дециметр вычисляют по формуле

где а₁— расход раствора тиосульфата на титрование объема жидкости в первой склянке, см 3 ;

а ₂— расход раствора тиосульфата на титрование объема жидкости во второй склянке, см 3 ;

0,08 — количество миллиграммов кислорода, соответствующее 1 см 3 раствора тиосульфата, концентрации с (Na ₂ S ₂ O ₃ × 5H ₂ О) = 0,01 моль/дм 3 ;

0,005 — поправка на содержание кислорода, растворенного в введенных реактивах ( в 1 см 3 соли марганца и 1 см 3 щелочного раствора йодистого калия);

V — объем пробы, взятый для анализа, см 3 .

Суммарные погрешности результатов определения растворенного кислорода йодометрическим методом с доверительной вероятностью Р = 0,95 указаны в табл. 1.

Суммарная погрешность определения, %

4. ВИЗУАЛЬНО-КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА С ПРИМЕНЕНИЕМ ИНДИКАТОРА МЕТИЛЕНОВОГО ГОЛУБОГО

4.1. Сущность метода основана на свойстве метиленового голубого изменять окраску. Под действием восстановителей вещество превращается в бесцветную лейкоформу, при окислении вновь образуется синее окрашивание.

Чувствительность метода — 5,0 мкг/дм 3 .

4.2. Приготовление рабочих растворов

4.2.1. Раствор метиленового голубого

В мерной колбе вместимостью 500 см 3 растворяют 125 мг индикатора и 1,2 г глюкозы в 50 см 3 очищенной воды и доводят глицерином до метки. Реактив хорошо перемешивают и хранят в склянке темного стекла в месте, защищенном от прямого освещения солнечными лучами.

4.2.2. Раствор метиленового голубого с применением редуктора

В мерной колбе вместимостью 500 см 3 растворяют 125 мг метиленового голубого в 40 см 3 этилового спирта, добавляют 10 см 3 раствора концентрированного аммиака, 160 см 3 глицерина, доводят до метки очищенной водой, хорошо перемешивают и хранят в склянке темного стекла. Раствор устойчив в течение нескольких месяцев.

4.2.3. Щелочной водный раствор калия гидроокиси с массовой долей 30 %

Растворяют 30 г калия гидроокиси в 70 см 3 очищенной воды. Раствор устойчив, хранят в полиэтиленовом сосуде.

4.2.4. Раствор серной кислоты с массовой долей 5 %

Осторожно приливают 10 см 3 концентрированной серной кислоты к 190 см 3 очищенной воды. Раствор устойчив, его хранят в склянке с притертой пробкой.

4.2.5. Раствор азотной кислоты с массовой долей 5 %

В мерную колбу вместимостью 1000 см 3 отмеривают 55 см 3 концентрированной азотной кислоты, доливают до метки очищенной водой , перемешивают. Раствор устойчив. Хранят в склянке с пришлифованной пробкой.

4.2.6. Раствор азотнокислой ртути с массовой долей 10 %

Растворяют 20 г азотнокислой ртути в 100 см 3 очищенной воды, добавляют азотной кислоты с массовой долей 5 % до полного растворения соли и доливают очищенной водой до общего объема 200 см 3 . Раствор устойчив в течение месяца. Хранят в склянке из темного стекла.

4.2.7. Восстановленный раствор метиленового голубого с жидким восстановителем

Смешивают 50 см 3 глицеринового раствора метиленового голубого, приготовленного по п. 4.2.1, с 1 см 3 раствора калия гидроокиси, приготовленного по п. 4.2.3. Раствор заливают в бюретку соответствующей емкости с подсоединенным к ней тонким, хорошо оттянутым стеклянным носиком. Раствор устойчив в течение 7 дней.

4.2.8. Редуктор с амальгамированным цинком

Редуктором может служить бюретка с притертым краном на конце. Для приготовления амальгамы цинка берут 50 г гранулированного цинка, помещают его в стакан и промывают раствором серной кислоты с массовой долей 5 %. Затем слив кислоту, промывают очищенной водой и заливают раствором азотнокислой ртути, приготовленной по п. 4.2.6. Гранулы цинка перемешивают до образования на них блестящего слоя амальгамы. Полученный амальгамированный цинк промывают водой до нейтральной реакции. Приготовленный цинк пересыпают в бюретку-редуктор, заполненную водой ; воду сливают, бюретку с цинком заполняют рабочим раствором метиленового голубого. Эту порцию сливают и снова заполняют этим же раствором. Для этого нижний конец бюретки опускают в стакан с раствором метиленового голубого и через верхнее отверстие бюретки, через подсоединенную трубочку, засасывают раствор в бюретку-редуктор. Если заполнять редуктор раствором сверху, то в нем остаются пузырьки воздуха, которые мешают определению. Восстановление реактива до лейкосоединения проходит в течение двух часов. С течением времени процесс амальгамирования замедляется, поэтому периодически (через 10 — 15 дней) производят переамальгамирование цинка.

4.3. Приготовление стандартного раствора метиленового голубого

В мерную колбу вместимостью 500 см 3 вводят 4,7 см 3 глицеринового приготовленного (по п . 4.2.1) или спиртовоглицеринового (по п. 4.2.2) раствора метиленового голубого и доводят до метки очищенной водой. Полученный синий раствор по интенсивности окраски соответствует концентрации кислорода 100 мкг/дм 3 .

4.4.1. В пробу воды, отобранную по п. 1, если температура жидкости не превышает 25 °С, быстро вводят в пробоотборную склянку щелочно-глицериновый восстановленный раствор метиленового голубого. Если же температура отобранной пробы воды превышает 25 °С, то пользуются редуктором, заполненным амальгамированным цинком. Для этого вначале из бюретки или бюретки-редуктора выливают примерно 1 см 3 восстановленного раствора, а затем быстро погрузив конец бюретки или бюретки-редуктора на 7 — 10 мм в горлышко пробоотборной склянки, приоткрыв кран, отмеривают 2,5 см 3 раствора, приготовленного по п. 4.2.7 или п. 4.2.2. Под водой склянку плотно закрывают притертой пробкой, вынимают из воды, перемешивают и через 1 — 2 мин сравнивают окраску пробы с окрасками растворов стандартной шкалы, приведенной в табл. 2.

4.5. Приготовление шкалы стандартов

Шкалу стандартов готовят разбавлением стандартного раствора метиленового голубого, содержащего 100 мкг/дм 3 О₂. Для этого в семь мерных колб вместимостью 200 см 3 отмеривают 5, 10, 20, 30, 40, 60, 100 см 3 стандартного раствора метиленового голубого, в восьмую колбу стандартный раствор не вводят, все колбы доливают очищенной водой до метки. Перемешав растворы, переливают их в склянки и закрывают пробками.

Окраска, отвечающая содержанию кислорода, мкг/дм 3

источник

УСТАНОВКИ ДИСТИЛЛЯЦИОННЫЕ ОПРЕСНИТЕЛЬНЫЕ СТАЦИОНАРНЫЕ

Методы химического анализа соленых вод и дистиллята на содержание газов

Stationary distillation desalting units. Methods of saline water and distillate chemical analysis on gas content

MКC 13.060.50; 71.040.40
ОКСТУ 3614

ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 15 ноября 1985 г. N 3612

ПЕРЕИЗДАНИЕ

Настоящий стандарт устанавливает методы химического анализа соленых вод и дистиллята на контролируемые газообразные компоненты.

Подготовка аппаратуры, реактивов, растворов и общие требования к отбору проб и проведению анализа — по ГОСТ 26449.0-85.

1. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА

1.1.1. Сущность метода

Кислород, содержащийся в исследуемом растворе, образует с сафранином , восстановленным амальгамированным цинком, окрашенное в красный цвет соединение. Массовую концентрацию кислорода определяют визуально по интенсивности окраски, используя растворы сравнения.

Метод применяют при определении массовой концентрации кислорода от 5 до 30 мкг/дм .

1.1.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Сосуд для отбора проб — в соответствии с черт.1 справочного приложения.

Редуктор, представляющий собой бюретку, вместимостью 100 см , с капилляром.

Весы аналитические.

Весы технические.

Колбы мерные вместимостью 100, 250 и 500 см .

Пипетки с делениями вместимостью 5 см .

Пипетки без делений вместимостью 25 см .

Цинк гранулированный.

Кислота азотная, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм .

Ртуть азотнокислая, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм .

Цинк амальгамированный; готовят следующим образом: цинк промывают раствором азотной кислоты, заливают раствором азотнокислой ртути и перемешивают в течение 20-30 мин до образования на гранулах блестящего слоя амальгамы. Гранулы амальгамированного цинка промывают дистиллированной водой.

Спирт этиловый.

Аммиак, разбавленный 4:1.

Кислота соляная, раствор с молярной концентрацией эквивалента (1 НСl) 0,001 моль/дм .

Сафранин , раствор с массовой концентрацией 1 г/дм ; готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 100 см помещают 0,1 г сафранина , 50 см этилового спирта, 15 см раствора аммиака, объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Основной имитирующий раствор; готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 500 см помещают 0,1064 г сафранина , доводят объем раствора до метки раствором соляной кислоты и перемешивают.

Рабочий имитирующий раствор; готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 250 см помещают 25 см основного имитирующего раствора, доводят объем раствора до метки раствором соляной кислоты и перемешивают. Рабочий имитирующий раствор при тысячекратном разбавлении соответствует по интенсивности окраски исследуемому раствору с массовой концентрацией кислорода 1 мкг/дм , прореагировавшего с восстановленным

1.1.3.1 В редуктор помещают 25-30 см сафранина , на вместимости — амальгамированный цинк и дополняют раствором сафранина до верхнего деления шкалы. При восстановлении сафранина раствор обесцвечивается.

1.1.3.2. Для приготовления растворов сравнения в мерные колбы вместимостью по 100 см помещают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см рабочего имитирующего раствора, 1,5 см этилового спирта, объемы растворов доводят до метки раствором соляной кислоты и перемешивают. Интенсивность окраски растворов сравнения соответствует массовой концентрации кислорода 5, 10, 15, 20, 25, 30 мкг/дм .

1.1.4. Проведение анализа

В сосуд для отбора проб, заполненный исследуемым раствором, вводят через капилляр редуктора 4 см раствора восстановленного сафранина (верхний кран сосуда закрыт). Через 8 мин сравнивают окраску раствора с окраской растворов сравнения.

1.2. Фотоколориметрический метод с использованием метиленового голубого

1.2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр.

Кювета с крышкой, снабженной двумя штуцерами. Натекание воздуха не должно превышать 2,9·10 м ·Па/с.

Весы аналитические.

Весы технические.

Шприц медицинский.

Цилиндр вместимостью 50 см с притертой пробкой.

Колбы мерные вместимостью 50, 100, 250 и 1000 см .

Мензурка вместимостью 500 см .

Пипетки с делениями вместимостью 1 и 5 см .

-глюкоза.

Глицерин.

Спирт этиловый.

Калия гидроокись, раствор с массовой концентрацией 400 мкг/дм .

Метиленовый голубой.

Основной раствор метиленового голубого; готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1000 см помещают 0,3 г метиленового голубого, 1,2 г глюкозы, 70 см дистиллированной воды, доводят объем раствора до метки глицерином и перемешивают.

Рабочий раствор метиленового голубого; готовят следующим образом: в цилиндр помещают 39 см основного раствора метиленового голубого и 1 см раствора гидроокиси калия. При восстановлении метиленового голубого раствор обесцвечивается. Раствор хранят при температуре (20±5) °С не более 24 ч, исключая попадание прямых солнечных лучей.

Основной имитирующий раствор; готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1000 см помещают 0,2460 г метиленового голубого, добавляют 500 см этилового спирта, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Рабочий имитирующий раствор; готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 250 см помещают 47,5 см основного имитирующего раствора, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Рабочий имитирующий раствор при двухсоткратном разбавлении соответствует по интенсивности окраски исследуемому раствору с массовой концентрацией кислорода 10 мкг/дм , прореагировавшего с восстановленным метиленов

1.2.3. Проведение анализа

В кювету с исследуемым раствором с помощью шприца вводят 1 см рабочего раствора метиленового голубого, перемешивают и через 1 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром (длина волны =650 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

В качестве раствора сравнения используют исследуемый раствор.

1.2.4. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 100 см помещают 1, 2, 3, 4 и 5 см рабочего имитирующего раствора и доводят объемы раствора до метки дистиллированной водой. Интенсивность окраски растворов соответствует массовой концентрации кислорода 20, 40, 60, 80 и 100 мкг/дм . Оптическую плотность растворов измеряют на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром (длина волны =650 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массовой концентрации кислорода строят градуировочный график.

1.2.5. Обработка результатов

1.2.5.1. Массовую концентрацию кислорода находят по градуировочному графику.

1.2.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл.1.

источник

Купить ОСТ 34-70-953.23-92 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО «ЦНТИ Нормоконтроль».

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

• Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
• Курьерская доставка (7 дней)
• Самовывоз из московского офиса
• Почта РФ

Распространяется на производственные воды тепловых электростанций и устанавливает методы определения кислорода в питательных водах паровых котлов, в конденсатах турбин, а также в сетевой и подпиточной водах тепловых сетей. Методы определения кислорода могут быть использованы при анализе производственных вод атомных электростанций

С 30.06.2003 г. в связи с вступлением в силу Федерального закона от 27.12.2002 N 184-ФЗ «О техническом регулировании» прекратил действие Закон РФ от 10.06.1993 N 5154-1 «О стандартизации», который причислял стандарты отраслей к нормативным документам по стандартизации. В 184-ФЗ не предусмотрена отраслевая стандартизация, осуществляемая федеральными органами исполнительной власти. В нем установлены только два уровня стандартизации (ст. ст. 13 — 17):

— национальная стандартизация, закрепленная за национальным органом РФ по стандартизации (Ростехрегулированием);

— стандартизация на уровне организаций, проводимая коммерческими, общественными, научными организациями, саморегулируемыми организациями и объединениями юридических лиц.

Более того, в п. 3 ст. 4 184-ФЗ специально отмечено, что федеральные органы исполнительной власти, к которым относятся и разработчики отраслевых стандартов) вправе издавать в сфере технического регулирования акты только рекомендательного характера.

После завершения переходного периода в 7 лет (п.7 ст. 46) с 30.06.2003г. (с 30.06.2010 г.) на территории РФ в сфере техрегулирования и стандартизации в т.ч. имеют право на хождение только указанные в законе документы. Отраслевых стандартов в числе таких документов нет.

Ростехрегулирование на своем официальном сайте разъясняет, что пути легитимизации отраслевых нормативных документов (ОСТ, ТУ, РД и др.) по установившейся практике выбирают сами отрасли, перерабатывая эти документы либо в национальные стандарты (ГОСТ или ГОСТ Р), либо в стандарты организаций. Специальными актами на федеральном уровне отраслевые стандарты отменяться не будут.

2. Аппаратура, материалы, реактивы

3. Йодометрический метод определения растворенного кислорода

3.2 Приготовление рабочих растворов

4. Визуально-колориметрический метод определения кислорода с применением индикатора метиленового голубого

4.2 Приготовление рабочих растворов

4.3 Приготовление стандартного раствора метиленового голубого

4.5 Приготовление шкалы стандартов

5. Колориметрический метод определения растворенного кислорода с применением сафранина «Т»

5.2 Приготовление рабочих растворов

5.3 Приготовление основного и стандартного растворов

5.5 Приготовление шкалы стандартов

6. Колориметрический метод определения микроконцентраций кислорода с индигокармином

6.2 Приготовление рабочих растворов

6.3 Приготовление основного и стандартного растворов

6.4 Приготовление шкалы стандартов

×

Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:

НОРМАТИВНО-
ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
ДЛЯ ТЕПЛОВЫХ ЭЛЕКТРОСТАНЦИЯ
И КОТЕЛЬНЫХ

ВОДЫ ПРОИЗВОДСТВЕННЫЕ
ТЕПЛОВЫХ ЭЛЕКТРОСТАНЦИЙ.
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ПОКАЗАТЕЛЕЙ КАЧЕСТВА

ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИТРАТОВ,
КИСЛОРОДА, КИСЛОТНОСТИ,
КАЛЬЦИЯ, МАГНИЯ

ВОДЫ ПРОИЗВОДСТВЕННЫЕ
ТЕПЛОВЫХ ЭЛЕКТРОСТАНЦИЙ.

Методы определения кислорода

Настоящий стандарт распространяется на производственные воды тепловых электростанций и устанавливает методы определения кислорода в питательных водах паровых котлов, в конденсатах турбин, а также в сетевой и подпиточной водах тепловых сетей.

Методы определения кислорода могут быть использованы при анализе производственных вод атомных электростанций.

Отбор проб — по ОСТ 34-70-953.1 со следующими дополнениями.

Отбор проб воды производят одновременно в две склянки одинаковой емкости. Для этого на штуцер пробоотборной точки надевают каучуковую трубку, соединенную с тройником типа «гребенки». К последнему присоединяют две стеклянные трубки, которые опускают в пробоотборные склянки, установленные на дно ведра или специальной кружки, глубина которых должна на 7 — 10 см превышать высоту склянок.

Перед отбором проб все трубки должны быть промыты током анализируемой воды, причем для удаления из трубок воздуха целесообразно во время промывки несколько раз их поднимать. Истечение воды должно быть спокойным со скоростью 500 — 600 см 3 /мин.

После того, как через склянки пройдет десятикратный объем анализируемой воды, не прекращая ее поступления, осторожно вынимают стеклянные трубочки из склянок и сразу же вводят реактивы.

Весы лабораторные по ГОСТ 24104 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания — 200 г.

Шкаф сушильный СНОЛ-3,5/3-М-2 У 4,2 или другой марки.

Бюретки без крана по ГОСТ 20292 вместимостью 25, 50 и 100 см 3 .

Пипетки по ГОСТ 20292 вместимостью 1, 2, 3, 5 см 3 .

Склянки с пришлифованными пробками по ГОСТ 25336 вместимостью 300 см 3 и 500 см 3 .

Колбы конические с пришлифованными пробками и без пробок по ГОСТ 25336 вместимостью 500 и 800 см 3 .

Воронки простые конусообразные с коротким стеблем — по ГОСТ 25336.

Колбы мерные — по ГОСТ 1770 вместимостью 200, 250, 500 см 3 .

Стаканы химические термостойкие с носиком — по ГОСТ 1770 вместимостью 100 и 200 см 3 .

Цилиндры измерительные с носиком — по ГОСТ 1770 вместимостью 100 и 250 см 3 .

Склянки кислородные с притертыми пробками вместимостью 100 — 120 см 3 .

Калий йодноватокислый (йодат) по ГОСТ 4202.

Йод фиксанал по ТУ 6-09-2540.

Калия гидроокись — по OCT 6-0I-301-74.

Натрия тиосульфат, фиксанал — по ТУ 6-09-2540.

Индикатор метиловый оранжевый — по ТУ 6-09-4530.

Индикатор метиленовый голубой — по ТУ 6-09-29.

Спирт этиловый ректификованный технический — по ГОСТ 18300.

Ртуть азотнокислая, окисная — по ГОСТ 4520.

Калий-натрий виннокислый (сеньетова соль) — по ГОСТ 5845.

Индигокармин — по ТУ 6-09-714.

Кислота сульфосалициловая — по ГОСТ 4478 с массовой долей 30 %.

Натрий фтористый кристаллический — по ГОСТ 4463.

Индикатор ПАН по МРТУ 6-09-1074 с массовой долей 0,1 %.

Индикатор «мурексид» — по ТУ 6-09-1040 с массовой долей 0,3 %.

Кислота уксусная ледяная — по ГОСТ 61.

Трилон Б, фиксанал — по ТУ 6-09-2540.

3.1. Сущность метода заключается в окислении кислородом в щелочной среде марганца двухвалентного до высших по степени окисления соединений марганца четырехвалентного и на способности последних в кислой среде выделять из йодистого калия свободный йод в количестве, соответствующем содержанию растворенного в воде кислорода.

Чувствительность метода — 50 мкг/дм 3 .

3.2. Приготовление рабочих растворов

3.2.1. Раствор хлористого или сернокислого марганца

45 г МnСl₂ × 4Н₂О или 55 г MnSO₄ × 5H₂О растворяют в 100 см 3 очищенной воды. Раствор фильтруют через бумажный фильтр. Раствор устойчив. Хранят в склянке с притертой пробкой.

3.2.2. Щелочной раствор йодистого калия или натрия

36 г натрия или калия гидроокиси, 20 г йодистого калия и 0,05 г йодноватокислого калия растворяют в 100 см 3 очищенной воды. Хранят в склянке из темного стекла в течение 10 дней.

3.2.3. Раствор серной кислоты

Концентрированная серная кислота разбавляется очищенной водой в отношении 1:1. Раствор устойчив. Хранят в склянке с притертой пробкой.

3.2.4. Раствор крахмала с массовой долей 1 %

Растворяют 1 г крахмала примерно в 20 см 3 очищенной воды и вливают эту суспензию в 80 см 3 кипящей очищенной воды. Раствор пригоден в течение двух суток.

3.2.5. Раствор йода концентрации с ( 1 /₂ J₂) = 0,1 моль/дм 3 готовят из фиксанала, а затем разбавлением точно в 10 раз. Раствор йода концентрации с ( 1 /₂ J₂) = 0,01 моль/дм 3 готовят в день употребления.

3.2.6. Раствор тиосульфата натрия концентрации с (Na₂S₂O₃ × 5H₂О) = 0,01 моль/дм 3

Сначала готовят раствор концентрации с (Na₂S₂O₃ × 5H₂О) = 0,1 моль/дм 3 из фиксанала, а затем разбавлением этого раствора точно в 10 раз, непосредственно перед употреблением, получают раствор концентрации с (Na₂S₂O₃ × 5H₂О) = 0,01 моль/дм 3 . Раствор неустойчив.

В две склянки одинакового объема отбирают пробу как описано в п. 1. Оставляя склянки под водой, в одну из склянок вводят 1 см 3 раствора соли марганца и 1 см 3 щелочного раствора йодистого калия. Во вторую склянку вводят 3 см 3 кислоты. Затем обе склянки плотно закрывают притертыми пробками, вынимают из воды и перемешивают содержимое каждой.

В первую склянку после оседания осадка приливают 3 см 3 кислоты, закрывают пробкой и перемешивают. Во вторую склянку добавляют 1 см 3 щелочного раствора йодистого калия и 1 см 3 раствора соли марганца, закрывают пробкой и перемешивают.

Затем в две одинаковые конические колбы вводят точно по 2 см 3 раствора йода концентрации с ( 1 /₂ J₂) = 0,01 моль/дм 3 и все содержимое склянок переливают в эти колбы. Закрыв колбы часовыми стеклышками или притертыми пробками, оставляют их в темное месте на 5 мин, после чего титруют содержимое колб раствором тиосульфата натрия концентрации с (Na₂S₂O₃ × 5H₂О) = 0,01 моль/дм 3 до светло-желтой окраски, после чего добавляют 1 см 3 раствора крахмала и продолжают титровать до полного обесцвечивания жидкости.

Концентрацию кислорода в миллиграммах на кубический дециметр вычисляют по формуле

где а₁— расход раствора тиосульфата на титрование объема жидкости в первой склянке, см 3 ;

а₂— расход раствора тиосульфата на титрование объема жидкости во второй склянке, см 3 ;

0,08 — количество миллиграммов кислорода, соответствующее 1 см 3 раствора тиосульфата, концентрации с (Na₂S₂O₃ × 5H₂О) = 0,01 моль/дм 3 ;

0,005 — поправка на содержание кислорода, растворенного в введенных реактивах (в 1 см 3 соли марганца и 1 см 3 щелочного раствора йодистого калия);

V — объем пробы, взятый для анализа, см 3 .

Суммарные погрешности результатов определения растворенного кислорода йодометрическим методом с доверительной вероятностью Р = 0,95 указаны в табл. 1.

Концентрация кислорода (О₂), мкг/дм 3

Суммарная погрешность определения, %

4. ВИЗУАЛЬНО-КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА С ПРИМЕНЕНИЕМ ИНДИКАТОРА МЕТИЛЕНОВОГО ГОЛУБОГО

4.1. Сущность метода основана на свойстве метиленового голубого изменять окраску. Под действием восстановителей вещество превращается в бесцветную лейкоформу, при окислении вновь образуется синее окрашивание.

Чувствительность метода — 5,0 мкг/дм 3 .

4.2. Приготовление рабочих растворов

4.2.1. Раствор метиленового голубого

В мерной колбе вместимостью 500 см 3 растворяют 125 мг индикатора и 1,2 г глюкозы в 50 см 3 очищенной воды и доводят глицерином до метки. Реактив хорошо перемешивают и хранят в склянке темного стекла в месте, защищенном от прямого освещения солнечными лучами.

4.2.2. Раствор метиленового голубого с применением редуктора

В мерной колбе вместимостью 500 см 3 растворяют 125 мг метиленового голубого в 40 см 3 этилового спирта, добавляют 10 см 3 раствора концентрированного аммиака, 160 см 3 глицерина, доводят до метки очищенной водой, хорошо перемешивают и хранят в склянке темного стекла. Раствор устойчив в течение нескольких месяцев.

4.2.3. Щелочной водный раствор калия гидроокиси с массовой долей 30 %

Растворяют 30 г калия гидроокиси в 70 см 3 очищенной воды. Раствор устойчив, хранят в полиэтиленовом сосуде.

4.2.4. Раствор серной кислоты с массовой долей 5 %

Осторожно приливают 10 см 3 концентрированной серной кислоты к 190 см 3 очищенной воды. Раствор устойчив, его хранят в склянке с притертой пробкой.

4.2.5. Раствор азотной кислоты с массовой долей 5 %

В мерную колбу вместимостью 1000 см 3 отмеривают 55 см 3 концентрированной азотной кислоты, доливают до метки очищенной водой, перемешивают. Раствор устойчив. Хранят в склянке с пришлифованной пробкой.

4.2.6. Раствор азотнокислой ртути с массовой долей 10 %

Растворяют 20 г азотнокислой ртути в 100 см 3 очищенной воды, добавляют азотной кислоты с массовой долей 5 % до полного растворения соли и доливают очищенной водой до общего объема 200 см 3 . Раствор устойчив в течение месяца. Хранят в склянке из темного стекла.

4.2.7. Восстановленный раствор метиленового голубого с жидким восстановителем

Смешивают 50 см 3 глицеринового раствора метиленового голубого, приготовленного по п. 4.2.1, с 1 см 3 раствора калия гидроокиси, приготовленного по п. 4.2.3. Раствор заливают в бюретку соответствующей емкости с подсоединенным к ней тонким, хорошо оттянутым стеклянным носиком. Раствор устойчив в течение 7 дней.

4.2.8. Редуктор с амальгамированным цинком

Редуктором может служить бюретка с притертым краном на конце. Для приготовления амальгамы цинка берут 50 г гранулированного цинка, помещают его в стакан и промывают раствором серной кислоты с массовой долей 5 %. Затем слив кислоту, промывают очищенной водой и заливают раствором азотнокислой ртути, приготовленной по п. 4.2.6. Гранулы цинка перемешивают до образования на них блестящего слоя амальгамы. Полученный амальгамированный цинк промывают водой до нейтральной реакции. Приготовленный цинк пересыпают в бюретку-редуктор, заполненную водой; воду сливают, бюретку с цинком заполняют рабочим раствором метиленового голубого. Эту порцию сливают и снова заполняют этим же раствором. Для этого нижний конец бюретки опускают в стакан с раствором метиленового голубого и через верхнее отверстие бюретки, через подсоединенную трубочку, засасывают раствор в бюретку-редуктор. Если заполнять редуктор раствором сверху, то в нем остаются пузырьки воздуха, которые мешают определению. Восстановление реактива до лейкосоединения проходит в течение двух часов. С течением времени процесс амальгамирования замедляется, поэтому периодически (через 10 — 15 дней) производят переамальгамирование цинка.

4.3. Приготовление стандартного раствора метиленового голубого

В мерную колбу вместимостью 500 см 3 вводят 4,7 см 3 глицеринового приготовленного (по п. 4.2.1) или спиртовоглицеринового (по п. 4.2.2) раствора метиленового голубого и доводят до метки очищенной водой. Полученный синий раствор по интенсивности окраски соответствует концентрации кислорода 100 мкг/дм 3 .

4.4.1. В пробу воды, отобранную по п. 1, если температура жидкости не превышает 25 °С, быстро вводят в пробоотборную склянку щелочно-глицериновый восстановленный раствор метиленового голубого. Если же температура отобранной пробы воды превышает 25 °С, то пользуются редуктором, заполненным амальгамированным цинком. Для этого вначале из бюретки или бюретки-редуктора выливают примерно 1 см 3 восстановленного раствора, а затем быстро погрузив конец бюретки или бюретки-редуктора на 7 — 10 мм в горлышко пробоотборной склянки, приоткрыв кран, отмеривают 2,5 см 3 раствора, приготовленного по п. 4.2.7 или п. 4.2.2. Под водой склянку плотно закрывают притертой пробкой, вынимают из воды, перемешивают и через 1 — 2 мин сравнивают окраску пробы с окрасками растворов стандартной шкалы, приведенной в табл. 2.

4.5. Приготовление шкалы стандартов

Шкалу стандартов готовят разбавлением стандартного раствора метиленового голубого, содержащего 100 мкг/дм 3 О₂. Для этого в семь мерных колб вместимостью 200 см 3 отмеривают 5, 10, 20, 30, 40, 60, 100 см 3 стандартного раствора метиленового голубого, в восьмую колбу стандартный раствор не вводят, все колбы доливают очищенной водой до метки. Перемешав растворы, переливают их в склянки и закрывают пробками.

Объемы стандартного раствора метиленового голубого, см 3 , отмеренные в колбы, вместимостью 200 см 3

Окраска, отвечающая содержанию кислорода, мкг/дм 3

источник