Меню Рубрики

Анализ содержания хлоридов в воде

Бокарева Е.А., Алдажаров Т.М., Аринов А.Б., Утегенова М.Е.

Восточно-Казахстанский Государственный Технический

Определение содержания хлоридов ( C l ) в питьевой Воде (аргентометрия)

Титриметрические определения хлоридов основаны на реакциях образования осадков малорастворимых соединений. Не все реакции сопровождающиеся выпадением осадков применимы в объемном анализе. В этих реакциях пригодны только некоторые реакции, удовлетворяющие определенным условиям. Реакция должна протекать строго по уравнению и без побочных процессов. Образующийся осадок должен быть практически нерастворимым и выпадать достаточно быстро, без образования пересыщенных растворов. К тому же необходимо иметь возможность определять конечную точку титрования с помощью индикатора. Наконец, явления адсорбции (соосаждения) должны быть выражены при титровании настолько слабо, чтобы результат определения не искажался.

Аргентометрия — объемный аналитический метод, основанный на реакциях осаждения ионов галогенов катионами серебра с образованием малорастворимых галогенидов:

Наиболее распространено аргентометрическое определение хлора по методу Мора. Сущность его состоит в прямом титровании жидкости раствором нитрата серебра с индикатором хроматом калия до побурения осадка.

Индикатор метода Мора — раствор К2СгО4 дает с нитратом серебра красный осадок хромата серебра Ag2CrO4, но растворимость осадка (6,2ּ10 -3 моль/л) гораздо больше растворимости хлорида серебра (1,33ּ10 -5 моль/л). Поэтому при титровании раствором нитрата серебра в присутствии хромата калия красный осадок хромата серебра появляется лишь после добавления избытка ионов Ag + , когда все хлорид-ионы уже осаждены. При этом всегда к анализируемой жидкости приливают раствор нитрата серебра, а не наоборот.

Возможности применения аргентометрии довольно ограничены. Её используют только при титровании нейтральных или слабощелочных растворов (рН от 6,5 до 10,5).

Качественное определение Сl — . В колориметрическую пробирку наливают 5 мл воды и добавляют три капли раствора нитрата серебра с массовой долей 10 %. Примерное содержание хлор-иона определяют по осадку или мути в соответствии с требованиями таблицы 1.

Таблица 1 – Качественное определение содержания С l — в воде

Характеристика осадка или мути

1. Опалесценция или слабая муть

3. Образуются хлопья, осаждаются не сразу

Наблюдения: При добавлении к воде нитрата серебра наблюдается – муть, т.е. содержание хлор-иона в воде находится в пределах 0,01÷0,05 г/л (таблица 1).

Количественное определение Сl — . Отбирают 100,0 мл испытуемой воды в коническую колбу и прибавляют 1 мл раствора хромата калия. Одну пробу титруют раствором нитрата серебра до появления слабого оранжевого оттенка, вторую пробу используют в качестве контрольной пробы. При значительном содержании хлоридов образуется осадок AgCl, мешающий определению. В этом случае к оттитрованной первой пробе приливают 2-3 капли титрованного раствора NaCl до исчезновения оранжевого оттенка, затем титруют вторую пробу, пользуясь первой, как контрольной пробой.

Обработка результатов. Массовую концентрацию хлор-иона (С Cl — ), г/л, вычисляют по формуле:

где T AgNO3/Cl титр AgNO 3 по Сl — (количество хлор-иона, соответствующее 1 мл раствора нитрата серебра), г/мл;

К — поправочный коэффициент к титру раствора нитрата серебра;

V ( AgNO 3 ) количество нитрата серебра, израсходованное на титрование,мл;

V ПР объем пробы, взятый для определения, мл.

Исходные данные: T AgNO3/Cl — = 0,0005 г/мл; К = 0,9345;

Таблица 2 – Расход AgNO3 на титрование

источник

Обзор характеристик воды с повышенным содержанием хлоридов (натрия, кальция), их норм примесей, а также раскрытие вопроса вредного воздействия на живые организмы, бытовую технику и коммуникации.

Хлориды – это соли соляной кислоты. Магматические породы с хлорсодержащими минералами (хлорапатит, содалит и др.), а также соленосные отложения (галит) являются первичными источниками данного элемента.

Все природные воды содержат в своем составе хлориды, чаще всего встречающиеся в виде натриевых, магниевых и кальциевых солей. Их естественное содержание в грунтовых и артезианских водах обусловлено вулканическими выбросами, а также результатами кругового взаимодействия атмосферных осадков с почвами и обмена через атмосферу с океаном.

Хлориды, содержащиеся в значительном количестве в воде, могут быть следствием вымывания хлористых соединений или поваренной соли из пластов, соприкасающихся с водой.

Воды подземных источников, некоторых озер и морей в большом количестве содержат хлорид натрия (NaCl), присутствующий в воде хлорид кальция (CaCb) придает ей некарбонатную жесткость.

При оценке санитарного состояния водоема учитывают показатель содержания хлоридов в воде. Так, к примеру, незначительное содержание отмечается в водах северной части России, обычно, не выше 10 мг/л, тогда как соответствующий показатель, характерный для южных регионов, доходит до 10-100 мг/л.

Прослеживается тенденция заметных сезонных колебаний концентрации хлорид-ионов в поверхностных водах, что связано с коррелирующим изменением общей минерализации. Это обусловлено критерием загрязнения водоема из-за попадания в него хозяйственно-бытовых стоков.

Высокое содержание хлоридов заметно ухудшает вкусовые качества воды, делает ее соленой на вкус, а также практически непригодной для хозяйственных и технических нужд, в том числе для оросительных работ на сельскохозяйственных угодьях.

ПДК (предельно допустимая концентрация) хлоридов в воде не должна превышать 350 мг/л, в противном случае вода будет неприятной по вкусу – чрезмерно соленой.

Соленые (хлоридные) воды содержат соли хлоридной группы. Чаще всего катионный состав таких вод представляет натрий, образующий в сочетании с хлором поваренную соль, чем и обеспечен их соленый вкус. Причем, хлористый натрий заметно доминирует относительно других солей практически во всех хлоридных водах.

Хлористый магний преобладает в горько-соленых водах, где его все равно намного меньше, чем поваренной соли. Превышает количество растворенной поваренной соли в некоторых случаях содержащийся хлористый кальций в водах хлоридно-кальциевого типа.

Отличием от карбонатных и сульфатных ионов является их не предрасположенность к созданию ионных ассоциированных пар. Слабо выраженная сорбция с взвешенными веществами, легкая растворимость и потребление водными организмами объясняется хорошей миграционной способностью хлоридных анионов.

При попадании в организм человека, а также домашних животных воды, содержащей избыточное количество хлоридов:

  • раздражаются слизистые оболочки, глаза, кожные покровы, дыхательные пути;
  • проявляется негативное воздействие на секреторную деятельность желудка;
  • ухудшается пищеварение;
  • нарушается водно-солевой баланс;
  • возникает вероятность развития заболеваний системы кровообращения;
  • появляется склонность к возникновению новообразований мочеполовых органов, органов пищеварения, желудка, пищевода;
  • избыточное поступление в организм хлористого натрия увеличивает частоту сердечно сосудистых заболеваний;
  • появляется склонность к гипертензивным состояниям, повышенной реактивности сосудов;
  • возникает вероятность желче- и мочекаменных заболеваний.

источник

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Методы определения содержания хлоридов

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Методы определения содержания хлоридов

Drinking water.
Method for determination
of chloride content

Настоящий стандарт распространяется на питьевую воду и устанавливает методы определения содержания хлоридов (хлор-иона).

Определение содержания хлор-иона в питьевой воде производят:

при содержании хлор-иона от 10 мг/дм 3 и выше титрованием азотнокислым серебром в присутствии хромовокислого калия в качестве индикатора;

при содержании хлор-иона до 10 мг/дм 3 титрованием азотнокислой ртутью в присутствии индикатора дифенилкарбазона.

1.1. Отбор проб производят по ГОСТ 2874 и ГОСТ 4979.

1.2. Объем пробы воды для определения содержания хлоридов должен быть не менее 250 см 3 .

1.3. Пробы воды, предназначенные для определения хлоридов, не консервируют.

Метод основан на осаждении хлор-иона в нейтральной или слабощелочной среде азотнокислым серебром в присутствии хромовокислого калия в качестве индикатора. После осаждения хлорида серебра в точке эквивалентности образуется хромовокислое серебро, при этом желтая окраска раствора переходит в оранжево-желтую. Точность метода 1-3 мг/дм 3 .

2.2 Аппаратура, материалы и реактивы

Посуда мерная стеклянная лабораторная по ГОСТ 1770, ГОСТ 29227, ГОСТ 29251, вместимостью: пипетки 100, 50 и 10 см 3 без делений; пипетка 1 см 3 с делением через 0,01 см 3 ; цилиндр мерный 100 см 3 ; бюретка 25 см 3 со стеклянным краном.

Колбы конические по ГОСТ 25336, вместимостью 250 см 3 .

Пробирки колориметрические с отметкой на 5 см 3 .

Воронки стеклянные по ГОСТ 25336.

Фильтры беззольные «белая лента».

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Квасцы алюмокалиевые (алюминий-калий сернокислый) по ГОСТ 4329.

Калий хромовокислый по ГОСТ 4459.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, 25 %-ный раствор.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации чистые для анализа (ч. д. а.).

2.3.1. Приготовление титрованного раствора азотнокислого серебра.

2,40 г химически чистого AgNO 3 растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора дистиллированной водой до 1 дм 3 .

1 см 3 раствора эквивалентен 0,5 мг С l — .

Раствор хранят в склянке из темного стекла.

2.3.2. Приготовление 10%-ного раствора (подкисленного азотной кислотой) азотнокислого серебра

10 г AgNO 3 растворяют в 90 см 3 дистиллированной воды и добавляют 1-2 капли HNO 3 .

2.3.3. Приготовление титрованного раствора хлористого натрия

0,8245 г химически чистого NaCl , высушенного при 105 °С, растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора дистиллированной водой до 1 дм 3 .

1 см 3 раствора содержит 0,5 мг С l — .

2.3.4. Приготовление гидроокиси алюминия

125 г алюмокалиевых квасцов [ AlK ( SO 4 )2 × 12H2O] растворяют в 1 дм 3 дистиллированной воды, нагревают до 60 °С и постепенно прибавляют 55 см 3 концентрированного раствора аммиака при постоянном перемешивании. После отстаивания в течение 1 ч осадок переносят в большой стакан и промывают декантацией дистиллированной водой до исчезновения реакции на хлориды.

2.3.5. Приготовление 5 %-ного раствора хромовокислого калия

50 г К2С r О4 растворяют в небольшом объеме дистиллированной воды и доводят объем раствора дистиллированной водой до 1 дм 3 .

2.3.6. Установка поправочного коэффициента к раствору азотнокислого серебра.

В коническую колбу вносят пипеткой 10 см 3 раствора хлористого натрия и 90 см 3 дистиллированной воды, добавляют 1 см 3 раствора хромовокислого калия и титруют раствором азотнокислого серебра до перехода лимонно-желтой окраски мутного раствора в оранжево-желтую, не исчезающую в течение 15-20 с. Полученный результат считают ориентировочным. К оттитрованной пробе прибавляют 1-2 капли раствора хлористого натрия до получения желтой окраски. Эта проба является контрольной при повторном, более точном определении. Для этого отбирают новую порцию раствора хлористого натрия и титруют азотнокислым серебром до получения незначительной разницы оттенков слабо-оранжевого в титруемом растворе и желтого в контрольной пробе. Поправочный коэффициент ( К) вычисляют по формуле

,

где v — количество азотнокислого серебра, израсходованное на титрование, см 3 .

2.4.1. Качественное определение

В колориметрическую пробирку наливают 5 см 3 воды и добавляют три капли 10 %-ного раствора азотнокислого серебра. Примерное содержание хлор-иона определяют по осадку или мути в соответствии с требованиями таблицы.

Характеристика осадка или мути

1. Опалесценция или слабая муть

3. Образуются хлопья, осаждаются не сразу

2.4.2. Количественное определение

В зависимости от результатов качественного определения отбирают 100 см 3 испытуемой воды или меньший ее объем (10-50 см 3 ) и доводят до 100 см 3 дистиллированной водой. Без разбавления определяются хлориды в концентрации до 100 мг/дм 3 . p Н титруемой пробы должен быть в пределах 6-10. Если вода мутная, ее фильтруют через беззольный фильтр, промытый горячей водой. Если вода имеет цветность выше 30°, пробу обесцвечивают добавлением гидроокиси алюминия. Для этого к 200 см 3 пробы добавляют 6 см 3 суспензии гидроокиси алюминия, а смесь встряхивают до обесцвечивания жидкости. Затем пробу фильтруют через беззольный фильтр. Первые порции фильтрата отбрасывают. Отмеренный объем воды вносят в две конические колбы и прибавляют по 1 см 3 раствора хромовокислого калия. Одну пробу титруют раствором азотнокислого серебра до появления слабого оранжевого оттенка, вторую пробу используют в качестве контрольной пробы. При значительном содержании хлоридов образуется осадок AgCl , мешающий определению. В этом случае к оттитрованной первой пробе приливают 2-3 капли титрованного раствора NaCl до исчезновения оранжевого оттенка, затем титруют вторую пробу, пользуясь первой, как контрольной пробой.

Определению мешают: ортофосфаты в концентрации, превышающей 25 мг/дм 3 ; железо в концентрации более 10 мг/дм 3 . Бромиды и йодиды определяются в концентрациях, эквивалентных С l — . При обычном содержании в водопроводной воде они не мешают определению.

Содержание хлор-иона ( X), мг/дм 3 , вычисляют по формуле

где v — количество азотнокислого серебра, израсходованное на титрование, см 3 ;

К — поправочный коэффициент к титру раствора нитрата серебра;

g — количество хлор-иона, соответствующее 1 см 3 раствора азотнокислого серебра, мг;

V — объем пробы, взятый для определения, см 3 .

Расхождения между результатами повторных определений при содержании С l — от 20 до 200 мг/дм 3 — 2 мг/дм 3 ; при более высоком содержании — 2 отн. %.

3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ХЛОР-ИОНА В ВОДЕ ТИТРОВАНИЕМ АЗОТНОКИСЛОЙ РТУТЬЮ В ПРИСУТСТВИИ ИНДИКАТОРА ДИФЕНИЛКАРВАЗОНА

Хлориды титруют в кислой среде раствором азотнокислой ртути в присутствии дифенилкарбазона, при этом образуется растворимая, почти диссоциирующая хлорная ртуть. В конце титрования избыточные ионы ртути с дифенилкарбазоном образуют окрашенное в фиолетовый цвет комплексное соединение. Изменение окраски в эквивалентной точке выражено четко, в связи с этим конец титрования определяется с большой точностью.

Точность метода 0,5 мг/дм 3 .

3.2. Аппаратура, материалы и реактивы.

Посуда мерная стеклянная лабораторная по ГОСТ 1770, ГОСТ 29227, ГОСТ 29251, вместимостью: пипетки 100 и 50 см 3 без делений, цилиндр мерный 100 см 3 микробюретка 2 см 3 .

Колбы конические по ГОСТ 25336, вместимостью 250 см 3 .

Ртуть азотнокислая окисная по ГОСТ 4520.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Кислота азотная по ГОСТ 4461.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962.

Бромфеноловый синий (индикатор).

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации чистые для анализа (ч. д. а.).

3.3.1. Приготовление 0,0141 н. раствора азотнокислой ртути

2,42 г Hg ( N О3)2 × 1 /2Н2 O растворяют в 20 см 3 дистиллированной воды к которой прибавлено 0,25 см 3 концентрированной азотной кислоты, затем объем раствора доводят дистиллированной водой до 1 дм 3 .

1 см 3 этого раствора эквивалентен 0,5 мг С l — .

Раствор устойчив в течение четырех месяцев.

Поправочный коэффициент к титру раствора азотнокислой ртути определяют титрованием 5 см 3 хлористого натрия (1 см 3 — 0,5 мг С l — ), разбавленного до 100 см 3 дистиллированной водой, в тех же условиях, как при анализе пробы воды.

3.3.2. Приготовление дифенилкарбазона, спиртового раствора смешанного индикатора

0,5 г дифенилкарбазона и 0,05 г бромфенолового синего растворяют в 100 см 3 95 %-ного этилового спирта. Хранят в склянке из темного стекла.

3.3.3. Приготовление 0,2 н. раствора азотной кислоты

12.8 мл концентрированной азотной кислоты разводят дистиллированной водой до 1 дм 3

Все растворы готовят на дважды перегнанной дистиллированной воде.

Отбирают 100 см 3 испытуемой воды, прибавляют 10 капель смешанного индикатора и по каплям 0,2 н. раствор HNO 3 до появления желтой окраски (рН 3,6), после чего прибавляют еще пять капель 0,2 н. раствора HNO 3 и титруют из микробюретки раствором азотнокислой ртути. К концу титрования окраска раствора приобретает оранжевый оттенок. Титрование продолжают медленно, по каплям добавляя раствор азотнокислой ртути, сильно взбалтывая пробу до появления слабо-фиолетового оттенка.

Для определения более четкого конца титрования используют контрольную пробу, в которой к 100 см 3 дистиллированной воды прибавляют индикатор, 0,2 н. раствор азотной кислоты и одну каплю раствора азотнокислой ртути.

Метод может быть использован для определения и более высоких концентраций хлоридов в воде (более 10 мг/дм 3 ). В этом случае отбирают меньший объем воды (содержание С l — в отобранном объеме должно быть не менее 10 мг) и разбавляют дистиллированной водой до 100 см 3 прибавляют те же реактивы и в том же количестве и титруют из бюретки раствором азотнокислой ртути, как описано выше.

Определению не мешают цветность воды выше 30° и железо в концентрации, превышающей 10 мг/дм 3 . Йодиды и бромиды определяют в концентрациях, эквивалентных С l — .

Читайте также:  Гравиметрические методы анализа сточных вод

Содержание хлор-иона ( X) в мг/дм 3 вычисляют по формуле

,

где v — количество азотнокислой ртути, израсходованное на титрование, см 3 ;

К — поправочный коэффициент к титру раствора азотнокислой ртути;

V — объем воды, взятый для определения, см 3 .

Расхождения между результатами повторных определений при содержании С l — в воде до 10 мг/дм 3 — 0,5 мг/дм 3 .

1. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР

3. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

источник

Цель работы.Научиться определять содержание хлоридов в воде и осуществлять пер­вичную обработку результатов.

Реактивы и растворы.

1. Раствор нитрата серебра (АgNОз), 1 млкоторого осаждает 1 мгСl ¯ . Берут навеску 4,791 г кристаллического нитрата серебра и растворяют в мерной колбе на 1 л дистиллированной воды.

2.10%-ный раствор хромата калия, не содержащий хлоридов. Берут 100 г К2СrO4 и растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, затем добавляют несколько ка­пель АgNO3, до появления красновато-бурого осадка. Дают раствору отстояться, затем фильтруют и доводят объем его до 1000 мл дистиллированной водой.

3. Раствор хлорида натрия, 1 мл которого содержит точно 1 мг Сl — .Берут навеску 1,6486 г химически чистого NаСl и растворяют дистиллированной водой в мерной колбе на 1 л.

1. Конические колбы объемом 300 мл — по числу проб плюс одна.

2. Пипетки: на 10 мл для раствора NаСl; на 1 мл градуированная для раствора К2СгO4.

3. Мерный цилиндр на 100 мл.

Общие сведения.Хлориды являются главной составной частью солевого соста­ва морской воды. В водоемах суши их содержание незначительно, за исключением некоторых озер, расположенных на засолоненных почвах или преимущественно пи­тающихся высокоминерализованными грунтовыми водами. Такие водоемы встре­чаются в некоторых местах на южных территориях Украины и России и в Средней Азии. Содержание хлоридов в этих водоемах достигает сотен и даже тысяч милли­граммов в 1 л, хотя обычно их количество в водах суши не превышает 100 мг/л. Если гидрометеорологическими условиями повышенное содержание хлоридов объяснено быть не может, оно служит показателем постороннего загрязнения. В водоемах суши хлориды определяют для получения величины минерализации и загрязнения, в морях и океанах по количеству хлоридов рассчитывают соленость воды.

Принцип определения.Определение хлоридов в пресной воде аргентометрическим методом основано на осаждении анионов хлора раствором нитрата серебра при титровании. В качестве индикатора применяют раствор хромата калия. Химическую сущность происходящего можно представить уравнением реакции:

Как только все анионы хлора окажутся связанными, начнется реакция:

На образование соли Аg2СгO4 укажет переход цвета раствора от лимонно-желтого к красноватому, не исчезающему при взбалтывании.

Принцип определения хлорности и солености морской воды аналогичен прин­ципу определения хлоридов в пресной воде. Однако в технике определения хлорно­сти морской воды много существенных отличий от техники определения хлоридов в пресных водоемах.

Для определения хлорности готовят раствор нитрата серебра такой концентрации, что­бы отсчет по бюретке при титровании морской воды примерно соответствовал величине хлорности. Например, для воды с нормальной (35%) соленостью, хлорность которой равна 19,38% (уд.вес 1,02674), концентрация нитрата серебра составит:

где 4,791 — количество АgNО3, осаждающее 1 г хлора, при условии, что на титрование бе­рется 15 мл морской воды.

Для приготовления 1 л раствора берут навеску АgNO3 в количестве 3,71 г, учитывая наличие примесей в соли АgNO3, которая выпускается промышленностью.

При определении хлорности морской воды применяют особые бюретки и пипетки. Эти бюретки отличаются от обычных наличием приспособлений для автоматического заполне­ния и установления раствора на нулевом делении. На каждое деление бюретки приходится объем 2 мл, целое деление в свою очередь подразделяется на 20 дробных делений. Это по­зволяет вести отсчет при титровании с точностью до 0,01 мл. Бюретки выпускают несколь­ких типов для определения различной хлорности.

Пипетки применяют автоматические, одинаковой вместимости ―15 мл. Пробу объе­мом 15 мл помещают в специальную титровальную с толстым овальным дном рюмку вме­стимостью около 300 мл. При титровании пробу тщательно перемешивают стеклянной па­лочкой.

Для проверки титра раствора нитрата серебра и определения хлорности в испытуемой воде необходимо в одинаковых с пробой условиях оттитровывать пробу морской воды с точно известной величиной хлорности (так называемой «нормальной» воды). Нормальная вода — это океаническая вода, хлорность которой точно определена и соответствует средней солености океана (35%). Нормальную морскую воду выпускают в стеклянных запаянных баллончиках вместимостью 250 мл, на этикетке которых указана точная величина хлорности.

Ход определения.В коническую колбу берут 100 мл испытуемой воды (если вода с большей мутностью, ее фильтруют), добавляют 1 мл 10%-ного раствора К2СгО4 и титруют раствором АgNОз при постоянном перемешивании до появления устойчивого красноватого оттенка. Желательно вести титрование с двумя «свидете­лями» (в одной колбе проба только с К2СгО4, в другой — немного перетитрованная проба).

Определение поправки к титру раствора АgNO3.Поправку к титру АgNОз определяют по точному раствору NаСl, 1 мл которого содержит 1 мг Сl¯.

В коническую колбу помещают 10 мл раствора МаСl, доводят объем до50 мл дистилли­рованной водой, прибавляют 0,5 мл 10%-ногораствора К2CrO4 и титруют раствором нитрата серебра до изменения окраски раствора. Поправку определяют по формуле (*), где n — ко­личество мл раствора АgNО3, пошедшее на титрование 10 мл раствора NаСl.

Вычисление результатов.Все записи при выполнении работы делаются в таб­лице по образцу табл.1 (прилож.).

Содержание анионов хлора в пресной воде определяют по формуле:

С(Сl¯) = (А×1×К×1000)/Vмг/л (31)

где А — количество раствора АgNО3, пошедшее на титрование пробы, мл;

1 — количество Сl¯, которое осаждает 1 мл раствора АgNО3 при титровании;

К— поправка к титру раствора АgNO3; V— объем пробы, взятый для анализа.

Содержание Сl¯, кроме того, выражают в ммоль(экв)/л, для чего результат, по­лученный в мг/л, делят на 35,445 мг. Результаты расчета следует округлить до 0,001 ммоль(экв)/л и 0,1 мг/л.

Результаты титрования при определении хлорности морской воды вычисляют по формуле:

Сl % = а + К (32)

где а — исправленный отсчет бюретки (отсчет с учетом поправки бюретки после титрования пробы), К- поправка титрования, которую находят по «Океанографическим таблицам» [8]. Зная хлорность, в «Океанографических таблицах» находят соленость воды; величину, кото­рой (г/кг) выражают в промилле (%).

Отчет.Отчет по данной лабораторной работе состоит в устном собеседовании с преподавателем. Результаты измерений представляются по установленной форме.

КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ

1. От чего зависит содержание в воде хлоридов?

2. Каков принцип определения хлоридов в пресной воде?

3. Какая существует зависимость между количеством АgNO3, пошедшим на титрование пробы, и содержанием в воде Сl¯?

4. Что такое соленость морской воды и как ее определяют?

5. В каких единицах выражают количество хлоридов, содержащихся в воде, а также величину солености?

источник

Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа проб природных и очищенных сточных вод для определения в них массовой концентрации хлоридов в диапазоне от 10,0 до 250 мг/дм 3 титриметрическим методом без разбавления и концентрирования пробы.

Если массовая концентрация хлоридов в анализируемой пробе превышает верхнюю границу, то допускается разбавление пробы дистиллированной водой таким образом, чтобы концентрация хлоридов соответствовала регламентированному диапазону.

Определению мешают высокая цветность, мутность, сероводород и сульфиды, сульфиты, тиосульфаты, цианиды, карбонаты (> 100 мг/дм 3 ), фосфаты (> 25 мг/дм 3 ), аммиак (> 5 мг/дм 3 ), а также высокие (> 10 мг/дм 3 ), концентрации металлов — свинца, железа и др.

Устранение мешающих влияний осуществляется в соответствии с п. 10.

Бромиды и иодиды титруются совместно с хлоридами, однако в воде концентрации их, как правило, не превышают 0,5 мг/дм 3 и их влиянием обычно пренебрегают.

Титриметрический метод определения массовой концентрации хлоридов основан на образовании труднорастворимого осадка хлорида серебра при прибавлении раствора нитрата серебра к анализируемой воде. После полного осаждения хлоридов избыток ионов серебра реагирует с индикатором — хроматом-калия — с образованием красновато-оранжевого осадка хромата серебра. Титрование проводят в нейтральной или слабощелочной среде (рН 7 — 10), поскольку в кислой среде не образуется хромат серебра, а в сильнощелочной возможно образование оксида серебра Ag 2 О.

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Значения показателя точности методики используют при:

— оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

— оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

— оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимости, правильности

Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности
Р = 0,95), ±δ, %

Показатель повторяемости (относительн ое среднеквадратическое отклонение повторяемости),
s r, %

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости),
s R,%

Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности
Р = 0,95), ± δс, %

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой наименьшего деления 0,1 мг любого типа

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой наименьшего деления 10 мг любого типа

СО с аттестованным содержанием хлоридов с погрешностью не более 1 % при Р = 0,95

Цилиндры мерные или мензурки

Плитка электрическая с закрытой спиралью и регулируемой мощностью нагрева

Печь муфельная, обеспечивающая температуру нагрева до 900 °С

Стаканчики для взвешивания (бюксы)

Колбы конические или плоскодонные

Колонка хроматографическая диаметром 1,5 — 2,0 см и длиной 25 — 30 см

Стекло часовое диаметром 5 — 7 см

Прибор вакуумного фильтрования ПВФ-35 или ПВФ-47

Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

Допускается использование других, в том числе импортных, средств измерений и вспомогательных устройств с характеристиками не хуже, чем у приведенных в п.п. 4.1 и 4.2.

Азотная кислота концентрированная

Аммиак водный, концентрированный

Хлорид кальция безводный (для эксикатора)

Бумага индикаторная универсальная

Фильтры мембранные Владипор типа МФАС-МА или МФАС-ОС-2 (0,45 мкм)

или фильтры бумажные обеззоленные «синяя лента»

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.

Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже ч.д.а.

5.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками обеспечивается по ГОСТ 12.1.019.

5.3. Организация обучения работающих безопасности труда проводится по ГОСТ 12.0.004

5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой титриметрического метода анализа.

При выполнении измерении в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура окружающего воздуха

не более 80 % при температуре 25 °С;

8.1. Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб».

8.2. Посуду, предназначенную для отбора и хранения проб, промывают раствором азотной кислоты 1:1, а затем дистиллированной водой.

8.3. Пробы воды отбирают в стеклянные бутыли. При фильтровании через любой фильтр первые порции фильтрата отбрасывают.

Объем отбираемой пробы должен быть не менее 300 см 3 для неокрашенных вод и 400 см 3 для окрашенных.

8.4. Пробы не консервируют, хранят при комнатной температуре.

8.5. При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

— цель анализа, предполагаемые загрязнители;

— должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

9.1. Приготовление растворов и реактивов

9.1.1. Раствор хлорида натрия, 0,05 моль/дм 3 эквивалента.

Отвешивают 1,4610 г NaCl, предварительно прокаленного при 500 — 600 °С до полного удаления влаги, количественно переносят его в мерную колбу вместимостью 500 см 3 , растворяют в дистиллированной воде, доводят до метки и перемешивают. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой склянке не более 3 мес.

9.1.2. Раствор нитрата серебра, 0,02 моль/дм 3 эквивалента.

3,40 г AgNO 3 растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1 дм 3 , доводят до метки и перемешивают. При наличии мути раствор отстаивают в течение нескольких дней и затем сливают с помощью сифона прозрачную жидкость в склянку из темного стекла для хранения. Срок хранения не более 2 мес.

Точную концентрацию раствора определяют титрованием стандартного раствора хлорида натрия (п. 9.2) не реже 1 раза в месяц.

9.1.3. Раствор нитрата серебра, 0,05 моль/дм 3 эквивалента.

8,49 г AgNО3 растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1 дм 3 , доводят до метки и перемешивают. При наличии мути раствор отстаивают в течение нескольких дней и затем с помощью сифона переливают прозрачную жидкость в склянку из темного стекла для хранения. Срок хранения не более 2 мес.

Точную концентрацию раствора определяют титрованием стандартного раствора хлорида натрия (п. 9.2) не реже 1 раза в месяц.

9.1.4. Раствор нитрата серебра, 10 %.

10 г нитрата серебра AgNО3 растворяют в 90 см 3 дистиллированной воды и прибавляют 1 — 2 капли концентрированной азотной кислоты. При появлении мути раствор отстаивают не менее суток, затем с помощью сифона переливают прозрачную жидкость в склянку из темного стекла для хранения. Срок хранения не более 3 мес.

9.1.5. Раствор хромата калия, 10 %.

50 г К2СrО4 растворяют в 150 см 3 дистиллированной воды, добавляют для удаления хлоридов 10 % раствор AgNО3 до появления слабого красновато-оранжевого осадка, дают отстояться в течение суток и затем фильтруют через фильтр «белая лента». К фильтрату добавляют 300 см 3 дистиллированной виды и перемешивают. Хранят в склянке из темного стекла не более 3 мес.

9.1.6. Раствор азотной кислоты, 0,1 моль/дм 3 .

3,5 см 3 концентрированной азотной кислоты HNO 3 растворяют в 500 см 3 дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой склянке в течение 3 мес.

9.1.7. Раствор азотной кислоты, 2 моль/дм 3 .

35 см 3 концентрированной азотной кислоты HNО3 растворяют в 215 см 3 дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой склянке в течение 3 мес.

9.1.8. Раствор соляной кислоты, 1:3.

100 см 3 концентрированной соляной кислоты НСl добавляют к 300 см 3 дистиллированной воды и перемешивают. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой склянке в течение 3 мес.

9.1.9. Раствор гидроксида натрия, 0,4 %.

2 r NaOH растворяют в 500 см 3 дистиллированной воды.

9.1.10. Раствор гидроксида натрия, 8 %.

40 г гидроксида натрия растворяют в 460 см 3 дистиллированной воды.

Растворы гидроксида натрия устойчивы при хранении в плотно закрытой полиэтиленовой посуде в течение 2 мес.

9.1.11. Суспензия гидроксида алюминия.

Подготовку гидроксида алюминия осуществляют в соответствии с Приложением А .

9.1.12. Активированный уголь.

Подготовку активированного угля осуществляют в соответствии с Приложением А.

Для определения точной концентрации рабочего раствора нитрата серебра с приблизительной концентрацией 0,05 моль/дм 3 эквивалента в коническую колбу вместимостью 250 см 3 помещают пипеткой 10 см 3 стандартного раствора хлорида натрия, добавляют 90 см 3 дистиллированной воды и 1 см 3 раствора хромата калия. Тщательно перемешивают и титруют раствором нитрата серебра с концентрацией 0,05 моль/дм 3 эквивалента до появления красновато-оранжевого осадка. Титрование повторяют 2 — 3 раза и при отсутствии расхождения в объемах раствора AgNO 3 более 0,05 см 3 за результат принимают среднюю величину. Одновременно выполняют холостое определение, используя для титрования 100 см 3 дистиллированной воды.

Для определения точной концентрации рабочего раствора нитрата серебра с приблизительной концентрацией 0,02 моль/дм 3 эквивалента в коническую колбу вместимостью 250 см 3 помещают пипеткой 5 см 3 раствора хлорида натрия, добавляют 95 см 3 дистиллированной воды и 1 см 3 раствора хромата калия. Тщательно перемешивают и титруют раствором нитрата серебра с концентрацией эквивалента 0,02 моль/дм 3 до появления красновато-оранжевого осадка. Титрование повторяют 2 — 3 раза и при отсутствии расхождения в объемах раствора AgNO 3 более 0,05 см 3 за результат принимают среднюю величину. Одновременно выполняют холостое определение, используя для титрования 100 см 3 дистиллированной воды. Точную концентрацию растворов AgNO 3 находят по формуле:

Читайте также:  Годы люди и вода анализ

где С1 — концентрация раствора хлорида натрия, моль/дм 3 эквивалента;

С2 — концентрация раствора нитрата серебра, моль/дм 3 эквивалента;

V 1 — объем раствора хлорида натрия, см 3 ;

V 2 — объем раствора нитрата серебра, пошедший на титрование раствора хлорида натрия, см 3 ;

V хол — объем раствора нитрата серебра, пошедший на титрование холостой пробы, см 3 .

Мешающее влияние взвешенных и коллоидных веществ устраняют предварительным фильтрованием пробы. Для удаления окрашенных веществ можно использовать два способа.

Способ 1. Анализируемую воду пропускают через колонку с активированным углем со скоростью 4 — 6 см 3 /мин, при этом первые 30 — 40 см 3 воды, прошедшие через колонку, следует отбросить.

Способ 2. 200 см 3 анализируемой воды помешают в коническую колбу вместимостью 500 см 3 , приливают 6 см 3 суспензии гидроксида алюминия и встряхивают до обесцвечивания жидкости. Дают пробе отстояться несколько минут и фильтруют через бумажный фильтр «белая лента». Первые порции фильтрата отбрасывают.

Для удаления карбонатов отмеренную для анализа пробу подкисляют раствором азотной кислоты 2 моль/дм 3 до рН 2 и нагревают несколько минут. После охлаждения доводят рН пробы до величины 7 — 8, добавляя 8 % раствор NaOH. При этом удаляются также сульфиды и сульфиты.

Аммиак удаляют нагреванием пробы, к которой добавлен 8 % раствор гидроксида натрия до рН > 12. После охлаждения пробу нейтрализуют раствором азотной кислоты 2 моль/дм 3 .

Сульфиды, сульфиты, тиосульфата, цианиды удаляют, прибавляя к отмеренной для анализа слабощелочной пробе 1 см 3 пероксида водорода и перемешивая 1 мин.

11.1. Предварительная оценка содержания хлоридов в воде

Перед выполнением определения хлоридов в пробе воды неизвестного состава проводят качественную оценку их содержания. Для этого к 5 см 3 анализируемой воды добавляют 3 капли 10 % раствора AgNO 3 и перемешивают. О содержании хлоридов судят по интенсивности помутнения пробы. В зависимости от предполагаемого содержания хлоридов выбирают объем пробы, отбираемый для титрования (таблица 2 ).

Качественная оценка содержания хлоридов в воде и рекомендуемый для титрования объем пробы воды

Ориентировочное содержание хлоридов, мг/дм 3

источник

Математическая модель измерения. Расчет неопределенности анализа хлоридов в образце воды. Неопределенность входных величин и сходимость результатов анализа. Оценка сходимости и стандартного отклонения. Суммарная неопределенность конечного результата.

Студенты, аспиранты, молодые ученые, использующие базу знаний в своей учебе и работе, будут вам очень благодарны.

Размещено на http://www.allbest.ru/

«____» _____________20___ г.

Метод и методика измерения: ГОСТ 4245-72 «Вода питьевая. Методы определения содержания хлоридов».

План измерения: титрование в воде хлорид — ионов раствором азотнокислого серебра в присутствии хромовокислого калия в качестве индикатора.

Средства измерения и оборудование для испытаний: пипетка вместимостью 5см3, микробюретка вместимостью 5см3.

Условия измерения: температура 21 С0 влажность 63 %

1.1 Математическая модель измерения

Расчет содержания хлоридов в воде в мг/дм3 (X) или моль/дм3 (Y) проводится по уравнениям:

неопределенность анализ хлорид отклонение

VT2 — объем раствора нитрата серебра, израсходованного на титрование, за вычетом холостой пробы, см3;

M — молярность титрованного раствора;

k -поправочный коэффициент к молярности раствора нитрата серебра;

f1 — атомный вес хлора равный 35,453;

f2 — коэффициент пересчета в дм3 равный 1000;

VCl — объем пробы, взятой для определения хлоридов в см3.

Молярность раствора AgNO3 по методу составляет 0,02ммоль/дм3 и рассчитывается по уравнению

Точное значение устанавливается на основании титрования стандартным раствором сульфата магния той же молярности и расчета поправочного коэффициента по уравнению:

Составляющими неопределенности являются ограниченная сходимость результатов самого анализа u(rep) и неопределенность входных величин уравнения (1).

2. Расчет неопределенности анализа хлоридов в образце воды

Для определения хлоридов был отобран образец колодезной воды, при анализе которого получены исходные данные, приведенные в таблице 1.

Расчет по формуле (1) позволил установить содержание хлора в анализируемой пробе Х, равное 198мг/дм3. Составляющими неопределенности, как показано выше, являются неопределенность входных величин уравнения (1) и ограниченная сходимость результатов анализа u(rep), расчет которых показан ниже.

Таблица 1. Исходные данные исследуемого образца

2.1 Неопределенность объемов титранта VT2 и титруемой пробы VCl

2.1.1 Неопределенность объемов титранта u(VT2)

При проведении анализа использовались микробюретка на 5см3 (для титрования) и пипетка на 5см3 (для отбора пробы). Неопределенность объема титранта, пошедшего на титрование 5см3 пробы оценивалась с учетом трех составляющих: неопределенность внутреннего объема микробюретки при калибровке utol, отличие температуры бюретки и раствора от температуры при калибровке utemp; сходимость объема титранта urep.

Неопределенность, указанная производителем для микробюретки вместимостью 5см3, равна ±0,001см3. Она аппроксимируется треугольным распределением со стандартной неопределенностью utol = 0,001/ v6 = 0.00041см3.

Изготовитель калибрует мерную посуду при 200С, а температура в лабораторных условиях варьирует в пределах ±40С. Коэффициент объемного расширения воды Сexp составляет 2,07×10-4 см3/град. Приняв предположение о прямоугольном распределении в заданных пределах, получим стандартную неопределенность:

utemp= (0,324×2,07×10-4×4)/ v3 = 0,00015cм3

Сходимость объема титранта рассчитывалась путем оценки стандартного отклонения S при 10-кратном титровании раствора пробы из микробюретки, принятая за стандартную неопределенность сходимости urep. Среднее значение объема титранта VT2 составило 1,396см3, стандартное отклонение S — 0,010см3.

Поскольку при проведении работы за окончательный результат принимается среднее из трех параллельных определений, значение S уменьшается в 3 раза и составляет 0,0058см3.

Неопределенность объема титранта рассчитываем суммированием этих вкладов:

2.1.2 Неопределенность объема пипетки на 5см3 — u(VCl)

Данная неопределенность обусловлена двумя составляющими: неопределенность внутреннего объема пипетки при калибровке utol и отличие температуры бюретки и раствора от температуры при калибровке utemp.

Неопределенность, указанная производителем, равна ± 0,015см3. Отсюда

Стандартная неопределенность объема в зависимости от температуры равна:

utemp.= (5х2.07х10?4х4) / v3 = 0.0024см3.

Неопределенность объема пипетки на 5см3 рассчитываем суммированием этих неопределенностей:

2.2 Поправочный коэффициент k

Для расчета величины поправочного коэффициента k 5,0см3 раствора хлористого натрия (VNaCl) нормальностью 0,02 ммоль/дм3 переносится в коническую колбу и разбавляется дистиллированной водой до 100см3.Полученный раствор титруется раствором AgNO3 (VAgNO3) из микробюретки на 5см3. Поправочный коэффициент k рассчитывается по формуле (4).

Неопределенность поправочного коэффициента k зависит от неопределенностей VNaCl, VAgNO3, а также ограниченной сходимости результатов вычисления поправочного коэффициента urep. Для ее вычисления используется выражение:

При оценке сходимости использовали стандартное отклонение S, полученное при расчете k для 10 измерений, которое равно 0,02645. Для трех параллельных измерений S уменьшается в 3 раза и составляет 0,013.

Неопределенность пипетки на 5см3 u(VNaCl) была рассчитана выше и составила 0,00656см3.

Неопределенность значения объема титранта u(VAgNO3) обусловлена, как и в предыдущих случаях, двумя составляющими: неопределенность внутреннего объема бюретки при калибровке utol; отличие температуры бюретки и раствора от температуры при калибровке utemp.

Указанные неопределенности рассчитывались, как было показано ранее, и составили:

utol = 0,001/ v6 = 0.00041 см3;

utemp. = (5х2.07х10?4х4) /v3 = 0.0024см3

Неопределенность объема микробюретки рассчитываем суммированием этих вкладов:

Полученные данные для оценки неопределенности коэффициента k представлены в табл.2

Таблица 2. Данные для оценки неопределенности коэффициента k

Стандартная неопределенность u(X)

Относительная стандартная неопределенность u(X)/X

источник

Содержание хлоридов в исследуемом растворе (рС1—) устанавливают по градуировочному графику.[ . ]

Содержание хлорид-ионов в воде природных водоемов варьирует в широких пределах. В речной и озерных водах, особенно в северных районах нашей страны (см. рис. 3.8), концентрация их невелика. Однако с увеличением минерализации воды абсолютное и относительное количество С1 возрастает;, в морях и большей части соляных озер он является главным анионом; в морской воде хлорид-ионы составляют 87% массы всех анионов. Объясняется это хорошей растворимостью хлоридов кальция, магния, натрия (см. п. 2.4.2.2) и малой растворимостью Са504 и СаС03. Поэтому с увеличением солесодержания в воде такие широко распространенные ионы, как БО и С03 (НСО ), достигая величин произведения растворимости в присутствии ионов Са2+ (см. п. 2.4.4), начинают выделяться в осадок, уступая» место иону С1 .[ . ]

Содержание хлорид-иона можно определять титрованием 0,05 н. раствором А§1 03, но лучше всего потенциометрически относительно серебряного электрода, покрытого хлоридом серебра. Предел обнаружения в зависимости от чувствительности титрования составляет 1—5 млн-1 в 60 л воздуха.[ . ]

Определение хлоридов служит контролем постоянства солевого фона сточной воды, изменяющейся во время очистки в органической части, и для суждения о «согласованности» анализируемых проб. Содержание хлоридов колеблется от 180 до 300 мг/л.[ . ]

Содержание хлоридов — ниже допустимой нормы, поэтому применение сточных вод в сельском хозяйстве при наличии достаточных площадей вполне возможно. Однако предварительно необходимо проверить, нужны ли и в какой степени мероприятия по уменьшению, а в некоторых случаях и уничтожению неприятного запаха.[ . ]

Содержание хлоридов в воде определяет и ее пригодность для питья. Для питьевой воды предельное значение составляет 200 мг/л. Вода с ббльшим содержанием либо солона, либо горька на вкус. Содержание хлоридов в воде также определяет возможность ее использования в сельском хозяйстве, в том числе для парников и оранжерей. В зависимости от вида растений предельная концентрация хлоридов составляет 50—300 мг/л.[ . ]

Хлориды являются составной частью большинства природных вод. Как и сульфаты, они определяют некарбонатную жесткость воды. Содержание хлоридов естественного происхождения имеет большой диапазон колебаний. Однако в воде рек концентрация хлоридов невелика — она не превышает обычно 10 мг/л, поэтому повышенное количество хлор-ионов указывает на загрязнение .источника сточными водами. В воде источников централизованного водоснабжения концентрация хлоридов не должна превышать 350 мг/л.[ . ]

Хлориды являются составной частью большинства природных вод. Большое содержание хлоридов геологического происхождения в поверхностных водах — явление редкое. Поэтому обнаружение большого количества хлоридов является показателем загрязнения воды бытовыми или некоторыми промышленными сточными водами. В промышленных сточных водах содержание хлоридов зависит от характера производства. Постепенное повышение содержания хлоридов в поверхностных водах может служить мерилом загрязнения водоемов сточными водами.[ . ]

Хлориды — главные ионы природных вод, обладают большой миграционной способностью, что объясняется их хорошей растворимостью, слабо выраженной способностью к сорбции на взвешенных веществах и к потреблению водными организмами. Хлориды ухудшают вкусовые качества воды и делают ее малопригодной для питьевого водоснабжения, поэтому контроль содержания хлоридов в воде водоемов имеет важное значение для оценки качества воды. Для рыбохозяйственных водных объектов ПДК хлоридов составляет 300 мг/л.[ . ]

Содержание хлоридов также более или менее постоянно. Изменение массы хлоридов указывает на примесь производственных сточных вод.[ . ]

Хлориды являются преобладающим анионом в высокоминерализованных водах. Концентрация хлоридов в поверхностных водах подвержена сезонным колебаниям, коррелирующим с изменением общей минерализации воды. В незагрязненных речных водах и водах пресных озер содержание хлоридов колеблется от долей миллиграмма до десятков и сотен, в подземных и морских водах — значительно выше.[ . ]

При содержании хлоридов менее 250 мг/л берут 100 мл фильтрованной испытуемой воды. При большем содержании хлоридов берут 10-50 мл. Испытуемую воду наливают в две конические колбы, доводят до 100 мл дистиллированной водой, прибавляют 5 капель раствора К2Сг04. Раствор в одной колбе титруют AgN03, а вторая колба используется для контроля.[ . ]

Помимо хлоридов кальция и магния в составе солей, растворенных в воде, присутствующей в сырье, находится хлорид натрия, который, как известно, гидролизу не подвергается, но существенно повышает проводимость коррозионной среды и за счет этого повышает ее агрессивность. С другой стороны, он способствует развитию питтинговой коррозии и коррозионному растрескиванию аустенит-ных сталей, так как, так же как хлориды магния и кальция, является поставщиком ионов хлора. Именно этим и объясняются, на наш взгляд, аномально высокие скорости коррозии верхних тарелок колонны, выполненных из стали 12Х18Н10Т в 1997 г., когда участились вынужденные остановки установки, а на завод поступала нефть с высоким содержанием хлоридов и воды. Как показано в отчетах главного технолога завода, всего после нескольких дней эксплуатации колонны в условиях образования аномально высокого содержания НС1 глубина поражения этих элементов достигла 0,5 мм. Таким образом, применявшиеся методы защиты (ингибирование, нейтрализация и использование тарелок из стали 12Х18Н10Т) не смогли привести к должному уровню надежности эксплуатации аппарата. Применение защитного колпака из стали 08Х17Н13М2Т можно считать лишь временной мерой, так как эта сталь, хоть и в меньшей мере, чем 12Х18Н10Т, все-таки подвержена питтинговой коррозии под действием хлоридов, особенно в кислой среде.[ . ]

Рио.35. Влияние содержания А1СЦ на величину pH и выход активного хлора в растворах с содержанием хлоридов 0.427 г-ион/л: I — выход активного хлора. 2 — напряжение, 3 — pH исходного электролита, 4 — pH электролита после электролиза.[ . ]

В питьевой воде содержание хлоридов не должно превышать 30—50 мг/л, а содержание сульфатов — 60 мг/л. Однако это не всегда достижимо в некоторых южных маловодных районах нашей страны (Туркмения, Казахстан и др.), где местные водоисточники сильно минерализованы.[ . ]

Изменение . содержания хлоридов в растворах дихлоруксусной

По ГОСТу предельное содержание сульфат-ионов в воде источников централизованного водоснабжения не должно превышать 500 мг/л, но, как правило, в речной воде концентрация сульфатов составляет 100—150 мг/л. Повышенная концентрация сульфатов может свидетельствовать о загрязнении источника сточными водами, в основном производственными. Хлориды являются составной частью большинства природных вод. Содержание хлоридов естественного происхождения имеет большой диапазон колебаний: Однако в воде рек концентрация хлоридов невелика — она превышает обычно 10—30 мг/л, поэтому повышенное количество хлор-ионов указывает на загрязнение источника сточными водами. В воде источников централизованного водоснабжения концентрация хлоридов не должна превышать 350 мг/л. Лимитирование верхнего предела концентраций сульфатов и хлоридов обусловлено тем, что более высокие концентрации этих ионов придают воде солоноватый привкус и могут вызывать нарушение в работе желудочно-кишечного тракта у людей. При некоторых соотношениях сульфатов и хлоридов вода становится агрессивной по отношению к различным типам бетона. Силикаты в растворе определяют лишь в тех природных водах, где их содержание зависит от геологическихусловий и присутствия некоторых организмов. Все эти кислоты при обычных для природных вод значениях pH малорастворимы и образуют в воде коллоидные растворы. Силикаты — нежелательная примесь в воде, питающей котлы, так как дает силикатную накипь на стенках котлов.[ . ]

Ход определения. Вносят в колбу несколько стеклянных бусинок, соединяют ее с обратным холодильником, нагревают содержимое колбы до кипения и кипятят 2 ч. Одновременно проводят холостое определение, взяв для него 25 мл дважды перегнанной (с добавлением перманганата в колбу для кипячения) воды. По охлаждении анализируемый раствор переносят в мерную колбу вместимостью 200 мл, стенки колбы при-, бора обмывают дважды перегнанной водой. Промывную — воду сливают в колбу и доводят той же водой анализируемый раствор до метки. Отобрав аликвотную порцию в 100 мл полученного раствора, переносят ее в стакан вместимостью 400—450 мл, разбавляют дистиллированной водой примерно до 300 мл и нейтрализуют 45%-ным раствором едкого натра: сначала приливают 30 мл этого раствора, потом после перемешивания прибавляют его по каплям до pH = 5—7. Нейтрализованный раствор нагревают до кипения, вносят 0,1 г прокаленной окиси магния и на-; гревают 20 мин при слабом кипении. Дают осадку собраться на дне стакана и фильтруют раствор через плотный фильтр, перенося осадок на фильтр к концу фильтрования. Осадок на фильтре промывают горячей водой до получения бесцветного фильтрата. Воронку с фильтром помещают на маленькую коническую колбу, в фильтре делают отверстие и через него смывают осадок горячей водой в колбу. Затем фильтр обрабатывают 3 мл 2 н. серной кислоты, обмывая ею предварительно стенки стакана. Фильтр и стакан хорошо промывают горячей водой, собирая промывные воды в ту же колбу и кипятят, содержимое колбы до полного растворения осадка. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, фильтруя его, если надо, через плотный фильтр. Приливают затем 5 мл 2 н. уксусной кислоты и смесь кипятят 5 мин. Охлаждают полученный ■ окрашенный раствор, разбавляют его дистиллированной водой до метки, перемешивают и измеряют его оптическую плотность при X = 536 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 5 см по отношению к раствору холостого опыта.[ . ]

Читайте также:  Гейзер анализ воды из скважины

Образцы для анализа на содержание органических веществ собирали в отмытые гексаном стеклянные бутылки вместимостью около 4 л, снабженные тефлоновыми пробками. Образцы для определения содержания хлоридов и взвешенных веществ отбирали в чистые полиэтиленовые литровые сосуды. Все образцы до анализа или экстрагирования хранили при 4 °С. Анализы и экстракцию взвешенных веществ проводили спустя 36 ч после отбора проб.[ . ]

Высокая растворимость хлоридов объясняет широкое распространение их во всех природных водах. В проточных водоемах содержание хлоридов обычно невелико (20-30мг/л). Незагрязненные грунтовые воды в местах с несолончаковой почвой обычно содержат до 30-50 мг/л хлор-иона. В водах, фильтрующихся через солончаковую почву, в 1 л могут содержаться сотни и даже тысячи миллиграммов хлоридов. Вода, содержащая хлориды в концентрации более 350 мг/л, имеет солоноватый привкус, а при концентрации хлоридов 500-1000 мг/л неблагоприятно влияет на желудочную секрецию. Содержание хлоридов является показателем загрязнения подземных и поверхностных водоисточников и сточных вод. Определение хлоридов ведется по методу Мора.[ . ]

Известно, что при растущем содержании хлоридов и сульфатов в бумаге, при уменьшающемся значении pH увеличивается корродирующее действие бумаги.[ . ]

Предварительные указания. Если содержание хлоридов во взятом объеме воды превышает 25 мг С1, то необходимо добавлять сульфат ртути. При наличии в воде других неорганических восстановителей следует внести поправку на потребление ими кислорода, которую устанавливают в 20 мл исследуемой воды путем ее титрования 0,0Ш раствором перманганата в слабокислой среде на холоде (см. «Определение перманганатной окисляемости»).[ . ]

Метод применяется для определения хлоридов при содержании их, превышающем 2 мг/л без разбавления можно титровать пробы с содержанием хлоридов до 400 мг/л. Точность определения +1—■ 3 мг/л. Для точного определения хлоридов при концентрациях меньше 10 мг/л пробы надо предварительно упаривать. В зависимости от концентрации хлоридов в пробе титруют 0,1 н., 0,05 н. или 0,02 н. раствором нитрата серебра.[ . ]

Наличие в сточных водах большого количества хлоридов отрицательно сказывается на процессе ионитовой очистки сточных вод. Следствием высокой концентрации хлор-ионов ¡в сточных водах являются низкая концентрация некаля в регенерате и большие расходы энергетических средств на его переработку. Содержание хлоридов в сточных водах ведет к снижению емкости поглощения ионита.[ . ]

При анализе целлюлоз, содержащих значительное количество хлоридов, может образоваться в колбе белый налет. В этом случае высушенный экстракт растворяют в 15 мл горячего спирта, добавляют 30 мл дистиллированной воды и определяют содержание хлоридов путем титрования 0,1 н. раствором AgNOз, используя в качестве индикатора К2СЮ4.[ . ]

При производстве калиевой селитры отходом является рассол с содержанием хлорида натрия 220—250 г/л. С вводом на заводе цеха утилизации хлорида натрия (рис. 1.12) содержание последнего в общем стоке снизилось с 4800 до 1200 мг/л. При этом ежегодно утилизируется свыше 3500 т хлорида натрия, 40 % которого выпускается в виде химической продукции реактивной чистоты.[ . ]

Между тем, расчетами по изменению солесодержания, в частности содержания хлоридов и солей жесткости, подтверждено уменьшение накипеобразования в 8—9 раз, т. е. примерно во столько же раз, как и при стендовых испытаниях.[ . ]

В работе [19] изучено также влияние низкомолекулярного электролита (хлорида натрия) на £-потенциал. При увеличении содержания хлорида натрия до 1,5 г/л и добавлении флокулянта отрицательный £■-потенциал резко уменьшался. При дальнейшем росте содержания хлорида натрия в сточной воде снижение £-потенциала замедлялось, оптимальная доза флокулянта увеличивалась, эффективность очистки ухудшалась. Это обусловлено уменьшением степени диссоциации ионогенных групп флокулянта, свертыванием макромолекул и снижением их суммарного положительного заряда.[ . ]

В ряде производств образуются жидкие и твердые отходы с высокой концентрацией хлорида натрия, а также органических и хлорорганических соединений. При огневой переработке этих отходов может быть получен продукт с высоким содержанием хлорида натрия, пригодный для дальнейшего использования.[ . ]

Биохимическое окисление 2,4-Д происходит с образованием хлор-ионов, причем повышение содержания хлоридов в пробах соответствует тому количеству хлор-ионов- которое содержится в 2,4-Д и высвобождается в процессе окисления.[ . ]

Настоящий стандарт распространяется на питьевую воду и устанавливает методы определения содержания хлоридов (хлор-иона).[ . ]

Основными показателями для характеристики состава очищенных сточных вод являются: остаток нефти или нефтепродуктов в воде (в мг/л), содержание взвешенных веществ по весу, высушенных при температуре 105°С (в мг/л). количество растворенного кислорода (в мг/л), прозрачность (в см), цветность (в град), окраска, содержание хлоридов и сероводорода (в мг/л), окисляемость (в мг02/л), активная реакция pH, биохимическая (ВПК) или химическая (ХПК) потребность в кислороде (в мг02/л). В особых случаях могут представлять интерес определение содержания сульфатов и сульфидов (в мг/л). Дополнительными показателями служат влажность и зольность осадка (в %). Определение влажности осадка должно производиться не реже одного раза в месяц.[ . ]

К настоящему времени качество подземных вод характеризуется следующим образом. В четвертичном горизонте в промышленных зонах увеличилось содержание хлоридов, сульфатов, сухого остатка и нитратов, концентрация последних превышает 50 мг/дм3.[ . ]

Основными проблемами угольных бассейнов являются очистка кислых и минерализованных сточных вод уральских месторождений и сточных вод с повышенным содержанием хлоридов и сульфатов Подмосковного бассейна, ликвидация мелких котельных и рекультивация земель для месторождений Восточной Сибири — очистка шахтных вод и хозяйственно-бытовых вод, рекультивация земель, для месторождений Дальнего Востока — строительство очистных сооружений для шахтных и карьерных вод, содержащих трудноосаждаемую дисперсную взвесь, повышение эффективности действующих сооружений и рекультивация земель.[ . ]

По данным табл.21, необходимую точность дозирования + 10% можно получить при учете двух вариантов работы ионатора: при работе на водах, не требующих добавления сульфата натрия (о содержанием хлоридов менее 10 к оумые анионов), режим приготовления 20 л концентрата — 6 мин электролиза при 3 А;, при работе с добавлением сульфата натрия режим приготовления — 7 мин электролиза при силе тока 3,2-3,4 А.[ . ]

В зависимости от результатов качественного определения отбирают 100 см3 испытуемой воды или меньший ее объем (10—50 см3) и доводят до 100 см3 дистиллированной водой. Без разбавления определяются хлориды в концентрации до 100 мг/дм3. pH титруемой пробы должен быть в пределах 6—10. Если вода имеет цветность выше 30°, пробу обесцвечивают добавлением гидроокиси алюминия. Для этого к 200 см3 пробы добавляют 6 см3 суспензии гидроокиси алюминия, а смесь встряхивают до обесцвечивания жидкости. Затем пробу фильтруют через беззольный фильтр. Первые порции фильтрата отбрасывают. Отмеренный объем воды вносят в две конические колбы и прибавляют по 1 см3 раствора хромовокислого калия. Одну пробу титруют раствором азотнокислого серебра до появления слабого оранжевого оттенка, вторую пробу используют в качестве контрольной пробы. При значительном содержании хлоридов образуется осадок А СЛ, мешающий определению. В этом случае к оттитрованной первой пробе приливают 2—3 капли титрованного раствора ЫаС1 до исчезновения оранжевого оттенка, затем титруют вторую пробу, пользуясь первой, как контрольной пробой.[ . ]

Контроль качества вода в емкости сезонного регулированйя постоянно показывает повышенный уровень минерализации этих вод, который зачастую превышает нормативы на 20-40 % и обусловливается. избыточным содержанием хлорида натрия. Основным источником его в сточных водах является регенерационный раствор, который используется для промывки ионообменных фильтров котельной.[ . ]

Отмеченное незначительное снижение количества гемоглобина у подопытных животных на 4-м месяце опыта по сравнению с контролем является статистически недостоверным. Содержание хлоридов и резервной щелочности в крови, а также хлоридов в моче во все сроки исследования не изменялось.[ . ]

Многие представители самого обширного в семействе рода парнолистник, насчитывающего около 100 видов, являются галофитами. Они населяют солончаки главным образом Азии, Африки и Австралии. Этот кустарник обладает небольшими мясистыми листьями и развивает мощный стержневой корень, который проникает до влажных горизонтов почвы.[ . ]

Известно, что чрезмерная соленость почвы характерна для многих горнорудных районов всего мира. В Германской Демократической Республике это является главным образом результатом добычи меди, сланца, поташа, бурого угля, а также производства соды. Большие количества хлоридов и солей, повышающих жесткость воды, попадают в реки с небольшим или средним расходом, вода которых используется для промышленных целей многими крупными коммерческими предприятиями. Даже после поглощения этих солей рекой (в Эльбе, например, в районе Магдебурга, в течение последних 20 лет среднегодовое содержание хлоридов составляло 77—423 мг/л и 9,9—20,5° общей жесткости) вредные последствия все же остаются значительными, что может быть продемонстрировано на следующих примерах.[ . ]

Количественный ионометрический экспресс-метод определения нитратов состоит в извлечении нитратов из материала раствором алюмокалиевых квасцов и последующим измерением нитрат-иона в вытяжке ионоселективным электродом. Метод непригоден для исследования продуктов, в которых содержание хлоридов превышает содержание нитратов более чем в 50 раз. Этот метод может быть использован только для анализа сырья.[ . ]

Имеются сообщения о возникновении гастроэнтеритов небактериального происхождения в Эссене (ФРГ) в 1959 г., которыми страдало около 7% населения (К. Im-hoff, 1970). Причиной было то, что засушливое лето 1959 г. обусловило значительное снижение расхода воды в реке Руре. Это снизило способность реки к разбавлению сточных вод. Содержание хлоридов в воде возросло со 100 до 507 мг/л, нитратов — до 24 мг/л, детергентов — до 1,2 мг/л. Частота повторного использования воды реки составила 0,9, что превышает допустимый предел (Н. Koenig et al„ 1970).[ . ]

Известен и нашел частичное применение в зарубежной практике [68] и метод разбрызгивания ОБР на пахотные земли после предварительной его нейтрализации. Однако использование указанного метода ограничивается типом и системой обработки бурового раствора. Этот метод не приемлем для минерализованных буровых растворов, т е , растворов с высоким содержанием хлоридов и других токсичных солевых компонентов. Но отсутствие в литературе сведений о нейтрализующих агентах не позволяет дать объективную оценку возможностей метода, а также практической и экономической целесообразности его применения.[ . ]

Известны отравляющие вещества самого различного действия, однако, попадая в воду, они ведут себя в основном как общеядовитые. На зараженность воды отравляющими веществами могут указывать некоторые внешние признаки и данные обычных методов контроля, так как наличие ОВ вызывает изменение многих показателей воды, например pH, окисляемости, хлоро-поглощаемости, содержания хлоридов и растворенного кислорода, а также данные биологических и бактериологических исследований. Поэтому все эти показатели в условиях возможного отравления воды ОВ должны определяться и фиксироваться систематически.[ . ]

При солянокислотном травлении стали взаимодействие 20%-ной кислоты с оксидами железа приводит к образованию хлористого и хлорного железа. Выводимый на регенерацию ОТР содержит, %: 5-10 HG1, 17-25 FeCl2, 0,4-0,8 FeClj. В многоступенчатых установках с противотоком обрабатываемого металла и травильного раствора в последнем могут быть получены очень низкая концентрация кислоты и весьма высокое содержание хлоридов железа (до 340 г/л). Продуктами регенерации являются соляная кислота, возвращаемая в травильную ванну, и оксид железа.[ . ]

Основным видом загрязнений является рудная и известняковая пыль. При контакте воды со шламом происходит выщелачивание извести и других компонентов, в результате чего солевой состав сточных вод претерпевает значительные изменения. Исследования показали, что pH воды возрастает с 7,5 до 12-13, щелочность с 1,3-3,6 до 21-22 мг-экв/дм3 в том числе гидратная от нуля до 17 мг-экв/дм3. Возрастает также содержание хлоридов и сульфидов.[ . ]

Загрязнение подземных вод в значительных объемах происходит за счет фильтрата —токсичной жидкости, выделяющейся со свалок твердых бытовых отходов. Только в черте города в Москве по официальным данным насчитывается более 100 свалок, а «полуночных»—вообще никогда не подсчитывалось. Состав фильтрата примерно может быть следующим и почти близким для всех свалок: повышенная до 10— 20 г/л минерализация, высокие содержания хлоридов и сульфатов, множество органических кислот (гуминовая, молочная, уксусная, пи-ровиноградная и др.), так называемые «ураганные» концентрации тяжелых металлов (в том числе и наиболее токсичных, таких, как ртуть), медикаментозные, санитарно-больничные, бактериологические и гель-минтозные загрязнения. Известно, что в теле свалок идут активные процессы брожения и гниения, т. е. разложения органики, конечным продуктом которых являются вода, тёпло, биогаз (диокси!д углерода и метан). Нередки случаи самовозгорания биогаза с негативными экологическими последствиями, так как многие свалки насыщены синтетическими пластмассами, горение которых в низкотемпературном режиме приводит к образованию диоксинов, попадающих в атмосферу, в гидросферу, а далее в трофические сети экосистем.[ . ]

Процесс реализуется в противоточном режиме в реакторе скруб-берного типа при 400°С. Его продуктами являются газ (около 7% HCl, 40 — водяных паров, 0,8-1,0% 02) и оксид железа. Основная масса последнего оседает в растворе, выделяется из него и отгружается потребителю: Газ очищается от остатков Fe203, охлаждается и отправляется в абсорбционную колонну, орошаемую водой из промывочных ванн. Из нижней ее части выводится 16-20%-ная соляная кислота с небольшим, около 2%, содержанием хлоридов железа. Газ после абсорбционной колонны освобождается от остатков хлористого водорода и других примесей в скруббере, орошаемом раствором каустической соды (NaOH), и выбрасывается в дымовую трубу.[ . ]

Воду с сухим остатком до 1000 мг/л называют пресной, свыше 1000 мг/л — минерализованной. Вода, содержащая избыточное количество минеральных солей, непригодна для питья, т.к. имеет соленый или горько-соленый вкус, а ее употребление (в зависимости от состава солей) приводит к различным неблагополучным физиологическим отклонениям в организме. С другой стороны, слабоминерализованная вода с сухим остатком ниже 50-100 мг/л неприятна на вкус, длительное ее употребление может привести также к некоторым неблагоприятным физиологическим сдвигам в организме (уменьшение содержания хлоридов в тканях и др.). Такая вода, как правило, содержит мало фтора и других микроэлементов.[ . ]

Данные, касающиеся окислительно-воостановительного потенциала проб, получены только для весны 1976 г. Исследовали воды скважины 12В; значения окислительно-восстановительного потенциала там изменялись от +100 до +150 мВ (максимум + 170 мВ). Неожиданно наиболее низкие значения ( + 55 и + 65 мВ) были зарегистрированы в скважинах 10 и 4 -соответственно. Вода скважины 7 имела окислительно-восстановительный потенциал +105 мВ. В ручье наблюдалось увеличениеокис-лительно-востановительного потенциала от +90 мВ (измерено выше по течению) до +107 мВ (измерено ниже по течению). За исключением летних и осенних данных анализа рроб из скважины 6А, наблюдается общая тенденция к уменьшению содержания хлоридов с увеличением расстояния от очистной станции [6]. Воды скважины 3 и высачиваний ниже дороги характеризуются высоким содержанием хлоридов, отражая поступления солей с дороги, как отмечалось ранее. Во всех случаях происходило небольшое увеличение содержания хлоридов в ручье Вест Брук из-за высачиваний.[ . ]

источник