Меню Рубрики

Анализ воды на содержание свинца

Свинец ядовит и обладает кумулятивными свойствами (способностью накапливаться в организме). Вследствие этого наличие свинца во всех видах консервов не допускается.

Основные источники попадания свинца в консервы – полуда, содержание свинца в которой ограничивается до 0,04 %, и припой. Наличие в консервируемых продуктах веществ, способных растворять металлы, может привести при длительном хранении консервов к переходу свинца в состав содержимого банки. Содержание свинца в продукте определяют в случае длительного хранения и наличия на внутренней стороне банки наплывов припоя.

Метод основан на получении раствора хлорида свинца после озоления навески продукта, осаждении из раствора сульфидов металлов и определении свинца в насыщенном растворе ацетата натрия в присутствии бихромата калия.

Порядок выполнения анализа: 15 г измельченного продукта помещают в фарфоровую чашку диаметром около 7 см, высушивают на песочной бане или в сушильном шкафу, а затем осторожно обугливают и озоляют на слабом огне или муфельной печи при слабо-красном накаливании стенок муфеля. К золе добавляют 5 мл разбавленной соляной кислоты (соотношение1:1), 1 каплю пероксида водорода и выпаривают на водяной бане досуха. К сухому остатку добавляют 2 мл 10 %-ной соляной кислоты и 3 мл воды, после чего содержимое чашки фильтруют через предварительно смоченный водой фильтр в коническую колбу вместимостью 100 мл. Чашку и фильтр промывают 15 мл дистиллированной воды, собирая промывные воды в ту же колбу. Полученный раствор нагревают до 40-50 ˚С, пропуская через него в течение 40 — 60 минут сероводород через узко оттянутую трубку, доходящую до дна колбы. При этом в осадок выпадают сульфиды свинца, олова, меди. Выпавший осадок сульфидов и серы отделяют центрифугированием в пробирке вместимостью 10 мл. Жидкость сливают, а осадок сульфидов металлов промывают 1 – 2 раза 1%-ным раствором соляной кислоты, насыщенным сероводородом. К промытому осадку сульфидов тотчас же добавляют 5 капель 10 %-ного раствора гидроксида натрия (во избежание окисления сульфида свинца в сульфат, растворимый в щелочах), нагревают на кипящей водяной бане, вводят 10 мл воды и центрифугируют. При большом осадке обработку гидроксидом натрия производят два раза.

К осадку сульфидов свинца и меди добавляют 5 – 10 капель смеси крепкой серной и азотной кислоты, взятых в равных количествах, осторожно нагревают на небольшом пламени горелки до полного удаления паров азотной кислоты и появления белых густых паров триоксида серы. После охлаждения в пробирку добавляют 0,5 –1,5 мл дистиллированной воды и такое же количество этанола. Если после прибавления воды и спирта раствор остается прозрачным, то соли свинца считают необнаруженными. При появлении в растворе мути или выпадения белого осадка сульфат свинца отделяют разбавленным этанолом (соотношение 1:1). К оставшемуся в центрифужной пробирке осадку сульфата свинца добавляют 1 мл насыщенного раствора ацетата натрия, предварительно слабо подкисленного уксусной кислотой, и нагревают на кипящей водяной бане 5 – 10 минут. Затем приливают 1 мл дистиллированной воды, после чего содержимое пробирки фильтруют через маленький фильтр, смоченный дистиллированной водой. Фильтрат собирают в мерный цилиндр вместимостью 10 мл. Пробирку и фильтр промывают несколько раз, небольшими порциями дистиллированной воды, собирая промывные воды в тот же цилиндр. Объем раствора доводят водой до метки и перемешивают. 5 мл раствора из цилиндра переносят в центрифужную пробирку, добавляют 3 капли 5%-ного раствора бихромата калия и перемешивают. Если раствор остается прозрачным в течение 10 мин, считают, что свинец не обнаружен. При наличии свинца в растворе появляется желтая муть (PbCrO4). В этом случае проводят количественное определение свинца.

Для количественного определения свинца определенный объем раствора (0,5 – 2 мл) из цилиндра переносят в плоскодонную пробирку с делениями на 10 мл. В три другие такие же пробирки вносят стандартный раствор с содержанием свинца 0,01; 0,015 и 0,02 мг. В пробирки со стандартным раствором добавляют такое количество насыщенного раствора ацетата натрия, слабо подкисленного уксусной кислотой, чтобы его содержание в испытуемом и стандартном растворах было одинаковым (если для количественного определения свинца берут 1 мл испытуемого раствора, то в пробирки со стандартным раствором свинца добавляют 0,1 мл ацетата натрия). Далее во все четыре пробирки добавляют дистиллированную воду до 10 мл, перемешивают и приливают по 3 капли 5%-ного раствора бихромата калия. Содержимое пробирки хорошо перемешивают и через 10 – 15 минут мутность испытуемого раствора сравнивают с мутностью стандартных растворов.

Содержание свинца определяют по формуле 6.

где х – содержание свинца в 1 кг продукта, мг;

а – количество свинца в пробирке стандартным раствором, мг;

V – объем раствора, взятый для сравнения со стандартным раствором, мл; 15 – навеска продукта, г.

Приготовление стандартного раствора нитрата свинца. 160 мг нитрата свинца растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды в мерной колбе вместимостью 100 мл, добавляют 1 каплю концентрированной азотной кислоты, перемешивают и доводят объем дистиллированной водой до метки; 1 мл такого раствора содержит 1 мг свинца, 2 мл раствора переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, доводят объем дистиллированной водой до метки. Последний раствор является стандартным. В 1 мл его содержится 0,02 мг свинца.

Не нашли то, что искали? Воспользуйтесь поиском:

Лучшие изречения: Как то на паре, один преподаватель сказал, когда лекция заканчивалась — это был конец пары: «Что-то тут концом пахнет». 8102 — | 7771 — или читать все.

193.124.117.139 © studopedia.ru Не является автором материалов, которые размещены. Но предоставляет возможность бесплатного использования. Есть нарушение авторского права? Напишите нам | Обратная связь.

Отключите adBlock!
и обновите страницу (F5)

очень нужно

источник

Свинец является природным минералом, встречающимся в различных рудах и минеральных отложениях. Хотя он является одним из важных среди минералов, но в то же время он является глобальным загрязнителем экологии.

Как свинец может оказаться в воде?

Способов оказаться в воде у свинца множество. Он и его различные соединения могут оказаться в водоемах посредством выпадения осадков, которые вымывают породы и почву. Но основная причина попадания свинца в воду кроется в деятельности человека. Промышленные предприятия, предприятия, связанные с горно-обогатительной деятельностью, зачастую осуществляют выбросы своего производства в природу, вследствие чего свинец совместно со стоками предприятий оказывается в водоемах. Широкое применение тетраэтиленсвинца в производстве автомобильного топлива, гальванических элементов, сжигание угля и различные бытовые отходы являются самыми распространенными способами распространения тяжелых металлов в открытых водоемах и грунтовых водах.

До сих пор можно обнаружить свинец в воде, подающейся в дома централизовано. В старых домах нередко можно встретить трубопроводы или его элементы, изготовленные из свинца, который в процессе коррозии поверхности труб попадает в краны. В одной из следующих статей мы более подробно рассмотрим вопрос о существующих в наше время свинцовых трубопроводов.

Какую опасность несет наличие свинца в воде?

Согласно требованиям Санитарных норм, количество свинца и его соединений не может быть выше 0,03 мг/л. Но даже очень небольшое количество свинца в воде, при постоянном ее употреблении опасно для здоровья человека. Так как он очень токсичен и обладает способностью накапливаться в различных органах нашего организма, то в результате чего могут возникнуть тяжелейшие отравления всего организма.

Первые признаки отравление свинцом сопровождаются бессонницей, вялостью, головной болью, головокружением, тошнотой, депрессией, слабостью в конечностях, снижением аппетита и другими малоприятными симптомами. Если игнорировать появление этих признаков интоксикации и вовремя не обратиться к врачу, то вполне возможно появление нарушений в речевом аппарате, судороги, боль в мышцах и нарушение координации. Дальнейшая интоксикация организма свинцом может привести к смертельному исходу.

При хронической форме интоксикации его соединениями могут развиться такие болезни, как энцефалопатия, при которой происходит повреждения коры головного мозга, кислородное голодание тканей, поражение почек, бесплодие. Свинец обладает негативным фактором, заключающимся в блокировании выработки нашим организмом витамина Д и препятствует усвоению из пищи кальция. Имея способность скапливаться в костях, он является виновником повышенной ломкости костей, зубов, ногтей и волос.

Особо опасно наличие свинца и его соединений в воде для беременных женщин и детей. Научные исследования доказали, что он отрицательно влияет на развитие плода в утробе матери, а также отрицательно сказывается на умственном развитии ребенка.

Поэтому не стоит пренебрегать очисткой воды от различных ядовитых веществ, которых не определить на вид, но которые могут принести огромный вред нашему здоровью. Определить наличие свинца в воде и его концентрацию можно только в лабораторных условиях, при проведении исследования пробы воды. Избавиться от наличия свинца в питьевой воде можно, если установить в доме систему обратного осмоса.

источник

ПНД Ф 14.1;2.54-96 Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации свинца в природных и очищенных сточных водах

МИНИСТЕРСТВО ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ И ПРИРОДНЫХ
РЕСУРСОВ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ
СВИНЦА В ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ
СТОЧНЫХ ВОДАХ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ
МЕТОДОМ С ДИТИЗОНОМ

Методика допущена для целей государственного экологического контроля

Методика рассмотрена и одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Минприроды РФ.

В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 ? ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации № 224.01.03.028/2004 в МВИ внесены изменения (Протокол № 1 заседания НТС ФГУ «ФЦАМ» МПР России от 03.03.2004).

Настоящий документ устанавливает фотометрическую методику количественного химического анализа проб природных и очищенных сточных вод для определения в них ионов свинца при массовой концентрации от 0,002 до 0,03 мг/дм 3 .

Если массовая концентрация ионов свинца в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация ионов свинца соответствовала регламентированному диапазону.

Мешающие влияния, обусловленные присутствием в пробе органических веществ, ионов меди, цинка, кадмия, никеля, серебра, ртути, висмута устраняются специальной подготовкой пробы к анализу (п. 9).

Фотометрический метод определения массовой концентрации ионов свинца основан на взаимодействии свинца с дифенилтиокарбазоном (дитизоном) в четыреххлористом углероде с образованием комплексного соединения, окрашенного в красный цвет. Оптическую плотность раствора комплексного соединения измеряют при l = 520 нм.

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики

Диапазон измерений, мг/дм 3

Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), ± d, %

Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости) sr, %

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), sR, %

Значения показателя точности методики используют при:

— оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

— оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

— оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

Спектрофотометр или фотоколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны l = 520 нм

Кюветы с толщиной поглощающего слоя 20 мм

Весы лабораторные 2 класса точности, ГОСТ 24104

ГСО с аттестованным содержанием ионов свинца

ПНД Ф 14.1:2.54-96 ( * ) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 23заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

Воронки В-25-38 ХС, ГОСТ 25336.

Воронки делительные ВД-3-1000 ХС, ГОСТ 25336.

Бюретка 1(2)-2-25-0,1 ГОСТ 29251 ( * ) .

ПНД Ф 14.1:2.54-96 ( * ) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 23заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

Колбы конические Кн-1-1000-29/32, ГОСТ 25336.

Холодильники ХШ-1-200-29/32 ХС, ГОСТ 25336.

Бумага универсальная индикаторная, ТУ-6-09-1181.

Баня водяная, ТУ 46-22-606-75.

Выпарительная чаша № 8, ГОСТ 9147.

Бутыли из стекла или полиэтилена с притертыми или винтовыми пробками вместимостью 500 — 1000 см 3 для отбора и хранения проб и реактивов.

Феноловый красный, ГОСТ 4599.

Аммоний надсернокислый, ГОСТ 20478.

Гидроксиламина гидрохлорид, ГОСТ 5456.

Четыреххлористый углерод, ГОСТ 20288 (продажный реактив перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 76 °С).

Натрий лимоннокислый, ТУ 6-09-2248-78.

Соляная кислота, ГОСТ 3118.

Калий железистосинеродистый трехводный, ГОСТ 4207. ( * )

Аскорбиновая кислота, ГОСТ 4815. ( * )

ПНД Ф 14.1:2.54-96 ( * ) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 23заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

Вода дистиллированная, ГОСТ 6709.

Вес реактивы должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а.

4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.

4.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

Выполнение измерений может производить химик аналитик, владеющий техникой экстракционно-фотометрического анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра.

Измерения проводятся в следующих условиях:

температура окружающего воздуха (20 ± 5) °С;

атмосферное давление (84,0 — 106,7) кПа (630 — 800 мм. рт. ст);

относительная влажность (80 ± 5) %;

напряжение сети (220 ± 10) В;

Читайте также:  Органолептический метод анализа сточных вод

частота переменного тока (50 ± 1) Гц.

Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб». ( * )

ПНД Ф 14.1:2.54-96 ( * ) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 23заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

7.1. Бутыли для отбора и хранения проб воды обезжиривают раствором CMC, промывают водопроводной водой, обрабатывают хромовой смесью, тщательно промывают водопроводной, затем 3 — 4 раза дистиллированной водой.

7.2. Пробы воды (объем не менее 1000 см 3 ) отбирают в полиэтиленовые бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой водой.

7.3. Пробы анализируют не позднее, чем через 2 часа после отбора или консервируют следующим образом: к пробе добавляют 3 см 3 концентрированной HNО3 на 1 дм 3 воды, или 3 см 3 ледяной уксусной кислоты на 1 дм 3 воды. Срок хранения законсервированной пробы — 1 месяц.

Если требуется определить свинец в растворенной форме, пробу фильтруют через бумажный фильтр «синяя лента» до консервирования ( * ) .

ПНД Ф 14.1:2.54-96 ( * ) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 23заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

7.4. Проба воды не должна подвергаться воздействию прямого солнечного света. Для доставки в лабораторию сосуды с пробами упаковывают в тару, обеспечивающую сохранность и предохраняющую от резких перепадов температуры. При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывают:

цель анализа, предполагаемые загрязнители;

должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

Подготовку прибора к работе и оптимизацию условий измерения производят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора. Прибор должен быть поверен.

Дважды перегоняют воду в приборе из стекла, не содержащего свинца, и проверяют ее на отсутствие свинца раствором дитизона.

300 — 500 см 3 воды встряхивают с 20 см 3 раствора дитизона (по п. 8.2.9). Процедуру повторяют до тех пор пока цвет дитизона не будет оставаться зеленым. Избыток дитизона удаляют встряхиванием бидистиллированной воды с четыреххлористым углеродом. Дитизон считают полностью удаленным, если после очередного встряхивания слой растворителя остается бесцветным.

Для приготовления всех реактивов и растворов используют эту воду.

8.2.1. Феноловый красный, спиртовой раствор.

0,1 г индикатора растворяют в 100 см 3 20 %-ного раствора спирта-ректификата.

8.2.2. Натрий лимоннокислый, водный раствор.

100 г натрия лимоннокислого растворяют в небольшом количестве воды, помещают в мерную колбу на 500 см 3 и доводят до метки бидистиллированной водой.

Очищают от микроэлементов экстракцией в делительной воронке раствором дитизона (по п. 8.2.9.) порциями по 5 — 10 см 3 до прекращения окраски дитизона. Продолжительность каждой экстракции 1 мин. После этого из раствора извлекают остатки дитизона экстракцией четыреххлористым углеродом порциями по 10 см 3 до полного удаления дитизона, т.е. пока очередная порция четыреххлористого углерода не станет бесцветной. Продолжительность каждой экстракции 1 мин.

500 см 3 соляной кислоты осторожно приливают к 500 см 3 бидистиллированной воды.

8.2.4. Калий железистосинеродистый ( * ) , водный раствор.

Навеску (1 г) калия железистосинеродистого ( * ) помещают в мерную колбу на 50 см 3 , растворяют в небольшом количестве воды, перемешивают и доводят до метки бидистиллированной водой.

ПНД Ф 14.1:2.54-96 ( * ) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 23заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

8.2.5. Гидроксиламин солянокислый, раствор.

Навеску (10 г) гидроксиламина солянокислого помещают в мерную колбу на 500 см 3 , растворяют в небольшом количестве воды, перемешивают и доводят до метки бидистиллированной водой.

Раствор очищают экстракцией раствором дитизона (по п. 8.2.9.) порциями по 5 — 10 см 3 до прекращения изменения окраски дитизона. Продолжительность каждой экстракции 1 мин. После этого из раствора извлекают остатки дитизона экстракцией четыреххлористым углеродом порциями по 10 см 3 до полного удаления дитизона, т.е. пока очередная порция четыреххлористого углерода не станет бесцветной. Продолжительность каждой экстракции 1 мин.

8.2.6. Приготовление основного градуировочного раствор свинца.

Раствор готовят из ГСО с аттестованным содержанием свинца в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией.

Раствор устойчив в течение года и хранится в склянке с притертой пробкой при комнатной температуре.

1 см 3 раствора должен содержать 0,1 мг свинца.

8.2.7. Приготовление рабочего градуировочного раствора свинца.

Рабочий раствор готовят в день проведения анализа разбавлением основного раствора в 100 раз бидистиллированной водой.

1 см 3 раствора должен содержать 0,001 мг свинца.

8.2.8. Приготовление основного раствора дитизона.

0,05 г дитизона очищенного (см. приложение) растворяют в 500 см 3 четыреххлористого углерода. Раствор хранят в темной склянке при 3 — 5 °С в течение нескольких месяцев.

8.2.9. Приготовление рабочего раствора дитизона.

25 см 3 основного раствора дитизона разбавляют четыреххлористым углеродом и объём доводят до 250 см 3 . Измеряют оптическую плотность полученного раствора (l = 520 нм, кювета 20 мм) против четыреххлористого углерода. Прибавляя в колбу по каплям раствор дитизона (по п. 8.2.8) или четыреххлористого углерода, устанавливают оптическую плотность, равную 0,350. Раствор готовят в день определения и хранят в темной склянке ( * ) .

ПНД Ф 14.1:2.54-96 ( * ) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 23заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

8.2.10. Приготовление раствора аммиака, 17 %-ный раствор.

Раствор получают путем изопиестической дистилляции концентрированного раствора аммиака. Для этого на дно эксикатора наливают 1 дм 3 концентрированного аммиака, а на вкладыш ставят выпарительную чашку с 500 см 3 бидистиллированной воды. Через двое суток аммиак, полученный в чашке, будет иметь концентрацию примерно 17 %.

Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки определяемого компонента с концентрациями 0,002 — 0,03 мг/дм 3 . Условия анализа, его проведение должны соответствовать описанным в пунктах 6 и 9.

Состав и количество образцов для градуировки для построения градуировочного графика приведены в таблице 2. Погрешность, обусловленная процедурой приготовления образцов для градуировки, не превышает 2,8 %.

Состав и количество образцов для градуировки при анализе свинца

Массовая концентрация свинца в градуировочных растворах, мг/дм 3

Аликвотная часть рабочего раствора с концентрацией 0,001 мг/см 3 , помещенного в мерную колбу на 500 см 3

В качестве холостой пробы используют бидистиллированную воду (п. 8.2), которую проводят через весь ход анализа ( * ) .

ПНД Ф 14.1:2.54-96 ( * ) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 23заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

Растворы готовят в мерных колбах вместимостью 500 см 3 . Полученные растворы переносят в конические колбы со шлифом емкостью 1 дм 3 , подкисляют 10 см 3 раствором соляной кислоты (по п. 8.2.3), прибавляют по 0,5 г персульфата аммония, вставляют в горла колб пробки-холодильники. Кипятят в течение 20 минут. Далее поступают как указано в п. 9.

Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных. Из оптической плотности каждого градуировочного раствора вычитают оптическую плотность холостой пробы ( * ) .

ПНД Ф 14.1:2.54-96 ( * ) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 23заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

Строят градуировочный график в координатах оптическая плотность — концентрация в мг/дм 3 .

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в месяц или при смене партии реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в таблице 2).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

где Х — результат контрольного измерения массовой концентрации ионов свинца в образце для градуировки;

С — аттестованное значение массовой концентрации ионов свинца в образце для градуировки;

s среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.

Примечание. Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: ?= 0,84 ?R, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Значения sR приведены в таблице 1.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

0,5 дм 3 исследуемой воды, предварительно подкисленной (20 см 3 соляной кислоты по п. 8.2.3 на 1 дм 3 пробы), помещают в колбу на 1 дм 3 , прибавляют 0,5 г персульфата аммония и, вставив в горло колбы пробку-холодильник, кипятят на медленном огне в течение 20 мин., после чего пробу охлаждают под струей воды.

К охлажденной пробе приливают

15 см 3 аммиака (по п. 8.2.10), затем по каплям доводят кислотность среды до рН = 2 (контроль по универсальной индикаторной бумаге). Пробу переносят в делительную воронку емкостью 1 дм 3 и экстрагируют 10 см 3 раствора дитизона (по п. 8.2.9) в течение 2 минут. После расслоения водной и органической фаз экстракт сливают и отбрасывают. Повторяют экстракцию до тех пор, пока слой органического растворителя не перестанет изменять окраску.

К очищенной пробе прибавляют 5 — 6 капель раствора фенолового красного (по п. 8.2.1) и, приливая по каплям аммиак (по п. 8.2.10), нейтрализуют пробу до оранжевой окраски (рН = 6,8 — 7,3). Затем приливают 5 см 3 раствора калия железистосинеродистого ( * ) (по п. 8.2.4), 5 см 3 раствора солянокислого гидроксиламина (по п. 8.2.5), 5 см 3 раствора лимоннокислого натрия (по п. 8.2.2) и встряхивают содержимое воронки в течение 30 сек. Затем прибавляют по каплям аммиак (по п. 8.2.10) до появления малиновой окраски и избыток

5 капель (рН = 8,0 — 8,5). Приливают 10 см 3 раствора дитизона (по п. 8.2.9) и экстрагируют свинец в течение 2 минут. После расслоения сливают окрашенный слой органического растворителя в кювету, фильтруя его через воронку с небольшим слоем ваты. Измеряют оптическую плотность раствора при длине волны ? = 520 нм в кювете с толщиной слоя 20 мм против четыреххлористого углерода. Вычитают оптическую плотность холостой пробы (см. п. 8.3) ( * ) . Содержание свинца находят по градуировочному графику.

ПНД Ф 14.1:2.54-96 ( * ) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 23заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

Содержание ионов свинца (мг/дм 3 ) рассчитывают по формуле

где С — концентрация свинца, найденная по градуировочному графику, мг/дм 3 ;

500 — объем, до которого была разбавлена проба, см 3 ;

V — объем, взятый для анализа, см 3 .

За результат анализа Хср принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений Х1 и Х2

для которых выполняется следующее условие:

где r — предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

Значения предела повторяемости вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм 3

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %

При невыполнении условия (1) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-3.

Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.

Значения предела воспроизводимости при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм 3

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

11.1. Результат анализа Xср в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: Хср ± D, Р = 0,95,

где D — показатель точности методики.

Значение D рассчитывают по формуле: D = 0,01?d?Хср. Значение d приведено в таблице 1.

Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: Хср ± Dл, Р = 0,95, при условии Dл 3 четыреххлористого углерода растворяют 1,0 г дитизона. Раствор переносят в делительную воронку на 500 см 3 , приливают 100 см 3 раствора аммиака (1 см 3 концентрированного аммиака, разбавленного до 100 см 3 бидистиллированной водой) и 5 см 3 5 %-ного раствора аскорбиновой кислоты. Содержимое воронки встряхивают в течение 2 мин. После расслоения жидкости органический слой сливают в чистую делительную воронку. Водный раствор дитизона фильтруют в колбу на 1 дм 3 через бумажный фильтр, предварительно промытый раствором соляной кислоты (1:20) и бидистиллированной водой. К органическому раствору дитизона приливают новую порцию раствора аммиака и раствора аскорбиновой кислоты, и содержимое воронки встряхивают в течение 2 мин. Операцию очистки дитизона повторяют 5 — 6 раз до тех пор, пока водно-аммиачный раствор не будет окрашиваться в оранжевый цвет. Все порции водного раствора дитизона фильтруют в колбу на 1 дм 3 . Приливают соляную кислоту (1:1) до выпадения дитизона в осадок. При этом водный слой приобретает бледно-зеленоватый цвет. Осадок фильтруют через бумажный фильтр, промывают 3 раза 1 %-ным раствором аскорбиновой кислоты и сушат на воздухе. Дитизон хранят в темном месте.

Читайте также:  Организация анализа воды при чс

2. Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих. 1

3. Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы, реактивы.. 2

3.1. Средства измерений, оборудование и материалы.. 2

4. Условия безопасного проведения работ. 3

5. Требования к квалификации операторов. 3

6. Условия выполнения измерений. 3

7. Отбор и хранение проб воды.. 3

8. Подготовка к выполнению измерений. 4

8.1. Подготовка прибора к работе. 4

8.2. Приготовление вспомогательных растворов. 4

8.3. Построение градуировочного графика. 5

8.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики. 6

10. Обработка результатов измерений. 7

11. Оформление результатов анализа. 8

12. Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории. 9

источник

Настоящий документ устанавливает фотометрическую методику количественного химического анализа проб природных и очищенных сточных вод для определения в них ионов свинца при массовой концентрации от 0,002 до 0,03 мг/дм 3 .

Если массовая концентрация ионов свинца в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация ионов свинца соответствовала регламентированному диапазону.

Мешающие влияния, обусловленные присутствием в пробе органических веществ, ионов меди, цинка, кадмия, никеля, серебра, ртути, висмута устраняются специальной подготовкой пробы к анализу (п. 9).

Фотометрический метод определения массовой концентрации ионов свинца основан на взаимодействии свинца с дифенилтиокарбазоном (дитизоном) в четыреххлористом углероде с образованием комплексного соединения, окрашенного в красный цвет. Оптическую плотность раствора комплексного соединения измеряют при l = 520 нм.

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики

Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), ± d , %

Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости) s r, %

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), s R, %

Значения показателя точности методики используют при:

— оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

— оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

— оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

Спектрофотометр или фотоколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны l = 520 нм

Кюветы с толщиной поглощающего слоя 20 мм

Весы лабораторные 2 класса точности, ГОСТ 24104

ГСО с аттестованным содержанием ионов свинца

Воронки делительные ВД-3-1000 ХС, ГОСТ 25336.

Колбы конические Кн-1-1000-29/32, ГОСТ 25336.

Холодильники ХШ-1-200-29/32 ХС, ГОСТ 25336.

Бумага универсальная индикаторная, ТУ-6-09-1181.

Баня водяная, ТУ 46-22-606-75.

Бутыли из стекла или полиэтилена с притертыми или винтовыми пробками вместимостью 500 — 1000 см 3 для отбора и хранения проб и реактивов.

Феноловый красный, ГОСТ 4599.

Четыреххлористый углерод, ГОСТ 20288 (продажный реактив перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 76 °С).

Натрий лимоннокислый, ТУ 6-09-2248-78.

Калий железистосинеродистый трехводный, ГОСТ 4207. ( * )

Аскорбиновая кислота, ГОСТ 4815. ( * )

Вес реактивы должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а.

4.1 . При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007 .

4.2 . Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019 .

4.3 . Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004 .

4.4 . Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009 .

Выполнение измерений может производить химик аналитик, владеющий техникой экстракционно-фотометрического анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра.

Измерения проводятся в следующих условиях:

температура окружающего воздуха (20 ± 5) °С;

атмосферное давление (84,0 — 106,7) кПа (630 — 800 мм. рт. ст);

относительная влажность (80 ± 5) %;

напряжение сети (220 ± 10) В;

частота переменного тока (50 ± 1) Гц.

Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб». ( * )

7.1 . Бутыли для отбора и хранения проб воды обезжиривают раствором CMC, промывают водопроводной водой, обрабатывают хромовой смесью, тщательно промывают водопроводной, затем 3 — 4 раза дистиллированной водой.

7.2 . Пробы воды (объем не менее 1000 см 3 ) отбирают в полиэтиленовые бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой водой.

7.3 . Пробы анализируют не позднее, чем через 2 часа после отбора или консервируют следующим образом: к пробе добавляют 3 см 3 концентрированной HN О3 на 1 дм 3 воды, или 3 см 3 ледяной уксусной кислоты на 1 дм 3 воды. Срок хранения законсервированной пробы — 1 месяц.

Если требуется определить свинец в растворенной форме, пробу фильтруют через бумажный фильтр «синяя лента» до консервирования ( * ) .

7.4 . Проба воды не должна подвергаться воздействию прямого солнечного света. Для доставки в лабораторию сосуды с пробами упаковывают в тару, обеспечивающую сохранность и предохраняющую от резких перепадов температуры. При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывают:

цель анализа, предполагаемые загрязнители;

должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

Подготовку прибора к работе и оптимизацию условий измерения производят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора. Прибор должен быть поверен.

Дважды перегоняют воду в приборе из стекла, не содержащего свинца, и проверяют ее на отсутствие свинца раствором дитизона.

300 — 500 см 3 воды встряхивают с 20 см 3 раствора дитизона (по п. 8.2.9 ). Процедуру повторяют до тех пор пока цвет дитизона не будет оставаться зеленым. Избыток дитизона удаляют встряхиванием бидистиллированной воды с четыреххлористым углеродом. Дитизон считают полностью удаленным, если после очередного встряхивания слой растворителя остается бесцветным.

Для приготовления всех реактивов и растворов используют эту воду.

0 ,1 г индикатора растворяют в 100 см 3 20 %-ного раствора спирта-ректификата.

100 г натрия лимоннокислого растворяют в небольшом количестве воды, помещают в мерную колбу на 500 см 3 и доводят до метки бидистиллированной водой.

Очищают от микроэлементов экстракцией в делительной воронке раствором дитизона (по п. 8.2.9.) порциями по 5 — 10 см 3 до прекращения окраски дитизона. Продолжительность каждой экстракции 1 мин. После этого из раствора извлекают остатки дитизона экстракцией четыреххлористым углеродом порциями по 10 см 3 до полного удаления дитизона, т.е. пока очередная порция четыреххлористого углерода не станет бесцветной. Продолжительность каждой экстракции 1 мин.

500 см 3 соляной кислоты осторожно приливают к 500 см 3 бидистиллированной воды.

8.2.4 . Калий железистосинеродистый ( * ) , водный раствор.

Навеску (1 г) калия железистосинеродистого ( * ) помещают в мерную колбу на 50 см 3 , растворяют в небольшом количестве воды, перемешивают и доводят до метки бидистиллированной водой.

Навеску (10 г) гидроксиламина солянокислого помещают в мерную колбу на 500 см 3 , растворяют в небольшом количестве воды, перемешивают и доводят до метки бидистиллированной водой.

Раствор очищают экстракцией раствором дитизона (по п. 8.2.9.) порциями по 5 — 10 см 3 до прекращения изменения окраски дитизона. Продолжительность каждой экстракции 1 мин. После этого из раствора извлекают остатки дитизона экстракцией четыреххлористым углеродом порциями по 10 см 3 до полного удаления дитизона, т.е. пока очередная порция четыреххлористого углерода не станет бесцветной. Продолжительность каждой экстракции 1 мин.

8.2.6 . Приготовление основного градуировочного раствор свинца.

Раствор готовят из ГСО с аттестованным содержанием свинца в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией.

Раствор устойчив в течение года и хранится в склянке с притертой пробкой при комнатной температуре.

1 см 3 раствора должен содержать 0,1 мг свинца.

8.2.7 . Приготовление рабочего градуировочного раствора свинца.

Рабочий раствор готовят в день проведения анализа разбавлением основного раствора в 100 раз бидистиллированной водой.

1 см 3 раствора должен содержать 0,001 мг свинца.

8.2.8 . Приготовление основного раствора дитизона.

0 ,05 г дитизона очищенного (см. приложение) растворяют в 500 см 3 четыреххлористого углерода. Раствор хранят в темной склянке при 3 — 5 °С в течение нескольких месяцев.

8.2.9 . Приготовление рабочего раствора дитизона.

25 см 3 основного раствора дитизона разбавляют четыреххлористым углеродом и объём доводят до 250 см 3 . Измеряют оптическую плотность полученного раствора ( l = 520 нм, кювета 20 мм) против четыреххлористого углерода. Прибавляя в колбу по каплям раствор дитизона (по п. 8.2.8) или четыреххлористого углерода, устанавливают оптическую плотность, равную 0,350. Раствор готовят в день определения и хранят в темной склянке ( * ) .

8.2.10 . Приготовление раствора аммиака, 17 %-ный раствор.

Раствор получают путем изопиестической дистилляции концентрированного раствора аммиака. Для этого на дно эксикатора наливают 1 дм 3 концентрированного аммиака, а на вкладыш ставят выпарительную чашку с 500 см 3 бидистиллированной воды. Через двое суток аммиак, полученный в чашке, будет иметь концентрацию примерно 17 %.

Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки определяемого компонента с концентрациями 0,002 — 0,03 мг/дм 3 . Условия анализа, его проведение должны соответствовать описанным в пунктах 6 и 9.

Состав и количество образцов для градуировки для построения градуировочного графика приведены в таблице 2. Погрешность, обусловленная процедурой приготовления образцов для градуировки, не превышает 2,8 %.

Состав и количество образцов для градуировки при анализе свинца

Массовая концентрация свинца в градуировочных растворах, мг/дм 3

Аликвотная часть рабочего раствора с концентрацией 0,001 мг/см 3 , помещенного в мерную колбу на 500 см 3

В качестве холостой пробы используют бидистиллированную воду (п. 8.2), которую проводят через весь ход анализа ( * ) .

Растворы готовят в мерных колбах вместимостью 500 см 3 . Полученные растворы переносят в конические колбы со шлифом емкостью 1 дм 3 , подкисляют 10 см 3 раствором соляной кислоты (по п. 8.2.3), прибавляют по 0,5 г персульфата аммония, вставляют в горла колб пробки-холодильники. Кипятят в течение 20 минут. Далее поступают как указано в п. 9.

Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных. Из оптической плотности каждого градуировочного раствора вычитают оптическую плотность холостой пробы ( * ) .

Строят градуировочный график в координатах оптическая плотность — концентрация в мг/дм 3 .

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в месяц или при смене партии реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в таблице 2).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

где Х — результат контрольного измерения массовой концентрации ионов свинца в образце для градуировки;

С — аттестованное значение массовой концентрации ионов свинца в образце для градуировки;

s Rл среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.

Примечание. Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: s Rл = 0,84 s R, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Значения s R приведены в таблице 1.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

0 ,5 дм 3 исследуемой воды, предварительно подкисленной (20 см 3 соляной кислоты по п. 8.2.3 на 1 дм 3 пробы), помещают в колбу на 1 дм 3 , прибавляют 0,5 г персульфата аммония и, вставив в горло колбы пробку-холодильник, кипятят на медленном огне в течение 20 мин., после чего пробу охлаждают под струей воды.

К охлажденной пробе приливают

15 см 3 аммиака (по п. 8.2.10), затем по каплям доводят кислотность среды до рН = 2 (контроль по универсальной индикаторной бумаге). Пробу переносят в делительную воронку емкостью 1 дм 3 и экстрагируют 10 см 3 раствора дитизона (по п. 8.2.9 ) в течение 2 минут. После расслоения водной и органической фаз экстракт сливают и отбрасывают. Повторяют экстракцию до тех пор, пока слой органического растворителя не перестанет изменять окраску.

К очищенной пробе прибавляют 5 — 6 капель раствора фенолового красного (по п. 8.2.1) и, приливая по каплям аммиак (по п. 8.2.10), нейтрализуют пробу до оранжевой окраски (рН = 6,8 — 7,3). Затем приливают 5 см 3 раствора калия железистосинеродистого ( * ) (по п. 8.2.4), 5 см 3 раствора солянокислого гидроксиламина (по п. 8.2.5), 5 см 3 раствора лимоннокислого натрия (по п. 8.2.2) и встряхивают содержимое воронки в течение 30 сек. Затем прибавляют по каплям аммиак (по п. 8.2.10) до появления малиновой окраски и избыток

5 капель (рН = 8,0 — 8,5). Приливают 10 см 3 раствора дитизона (по п. 8.2.9) и экстрагируют свинец в течение 2 минут. После расслоения сливают окрашенный слой органического растворителя в кювету, фильтруя его через воронку с небольшим слоем ваты. Измеряют оптическую плотность раствора при длине волны l = 520 нм в кювете с толщиной слоя 20 мм против четыреххлористого углерода. Вычитают оптическую плотность холостой пробы (см. п. 8.3) ( * ) . Содержание свинца находят по градуировочному графику.

Содержание ионов свинца (мг/дм 3 ) рассчитывают по формуле

где С — концентрация свинца, найденная по градуировочному графику, мг/дм 3 ;

500 — объем, до которого была разбавлена проба, см 3 ;

V — объем, взятый для анализа, см 3 .

За результат анализа Хсрпринимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений Х1и Х2

для которых выполняется следующее условие:

где r — предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

Значения предела повторяемости вероятности Р = 0,95

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %

Читайте также:  Организации проведения анализа сточных вод

При невыполнении условия (1) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-3.

Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.

Значения предела воспроизводимости при вероятности Р = 0,95

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

11.1 . Результат анализа X ср в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: Хср± D , Р = 0,95,

где D — показатель точности методики.

Значение D рассчитывают по формуле: D = 0,01 × d × Хср . Значение d приведено в таблице 1.

Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: Хср± D л , Р = 0,95, при условии D л D ,

где Хср— результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;

± D л — значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.

Примечание. При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:

— количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;

— способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

11.2 . В том случае, если массовая концентрация ионов свинца в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы массовая концентрация ионов свинца соответствовала регламентированному диапазону.

Результат анализа Хсрв документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: Хср± D ’, Р = 0,95,

где ± D ’ — значение характеристики погрешности результатов анализа, откорректированное на величину погрешности взятия аликвоты.

11.3 . Если массовая концентрация ионов свинца в анализируемой пробе ниже минимально определяемой по методике концентрации, то допускается концентрирование. В этом случае одновременно с анализируемой пробой ведут анализ аттестованного (стандартного) раствора с содержанием ионов свинца, соответствующим содержанию их в исходной рабочей пробе. Результат анализа исходной рабочей пробы признают удовлетворительным, если выполняется следующее условие:

где X — результат контрольного измерения массовой концентрации ионов свинца в образце для контроля (стандартном растворе);

С — аттестованное значение массовой концентрации ионов свинца в образце для контроля (стандартном растворе);

К — норматив оперативного контроля процедуры анализа.

D ” — значение характеристики погрешности результатов анализа, откорректированное на величину концентрирования пробы.

Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:

— оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

— контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

12.1 . Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Ккс нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

где Х ¢ ср — результат анализа массовой концентрации ионов свинца в пробе с известной добавкой — среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (1) раздела 10;

Хср результат анализа массовой концентрации ионов свинца в исходной пробе — среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (1) раздела 10.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

где , — значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации ионов свинца в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: D л = 0,84 · D , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

12.2 . Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Ккс нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

где C ср — результат анализа массовой концентрации ионов свинца в образце для контроля — среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (1) раздела 10;

С — аттестованное значение образца для контроля.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

где ± D л — характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: D л = 0,84 · D , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

При невыполнении условия (3) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (3) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

В 100 см 3 четыреххлористого углерода растворяют 1,0 г дитизона. Раствор переносят в делительную воронку на 500 см 3 , приливают 100 см 3 раствора аммиака (1 см 3 концентрированного аммиака, разбавленного до 100 см 3 бидистиллированной водой) и 5 см 3 5 %-ного раствора аскорбиновой кислоты. Содержимое воронки встряхивают в течение 2 мин. После расслоения жидкости органический слой сливают в чистую делительную воронку. Водный раствор дитизона фильтруют в колбу на 1 дм 3 через бумажный фильтр, предварительно промытый раствором соляной кислоты (1:20) и бидистиллированной водой. К органическому раствору дитизона приливают новую порцию раствора аммиака и раствора аскорбиновой кислоты, и содержимое воронки встряхивают в течение 2 мин. Операцию очистки дитизона повторяют 5 — 6 раз до тех пор, пока водно-аммиачный раствор не будет окрашиваться в оранжевый цвет. Все порции водного раствора дитизона фильтруют в колбу на 1 дм 3 . Приливают соляную кислоту (1:1) до выпадения дитизона в осадок. При этом водный слой приобретает бледно-зеленоватый цвет. Осадок фильтруют через бумажный фильтр, промывают 3 раза 1 %-ным раствором аскорбиновой кислоты и сушат на воздухе. Дитизон хранят в темном месте.

источник

Наличие свинца в питьевой воде Израиля – обоснованная тревога или надуманный повод для паники и истерии? Это, что называется, “как посмотреть”.

На днях Минздрав опубликовал результаты анализов питьевой воды в различных населенных пунктах страны. Проверки проводились с октября 2015 по 2016 год. В воде ряда городов и поселков был обнаружен свинец в высокой концентрации. Далее началась паника в социальных сетях: авторы некоторых постов заговорили о новой угрозе общенационального значения, иные дошли до использования таких слов, как “геноцид” и “катастрофа” (в числе населенных пунктов есть также арабские), появились советы не пить воду из крана и перейти исключительно на минеральную… К слову, возможно, фирмы, торгующие водой, в эти дни увеличат объемы продаж – хотя они сами никак эту истерию не подогревают.

Но для начала – несколько базовых фактов.

Первое: в том или ином количестве свинец присутствует в воде почти всех водоемов мира. Даже в самых чистых реках и озерах он имеется, в концентрации несколько микрограммов на литр. В Израиле предельно допустимая концентрация (ПДК) свинца в воде установлена на отметке 10 мкг/литр. Это – одна из самых низких ПДК в мире. К примеру, в России ПДК свинца в воде установлена на уровне 0.3 мг/литр, а для прудов, в которых разводят рыбу – 0.1 мг/литр. То есть там вода не считается представляющей опасность для здоровья, даже если в ней содержится в 300 раз больше свинца, чем это допускается в Израиле.

Второе: давайте все же ориентироваться не на публикации СМИ, а на первоисточник, и заглянем в самые общие результаты отчета Минздрава. Всего с октября 2015 по октябрь 2016 года было взято 1983 проб воды в различных населенных пунктах Израиля. Лишь в 545 из них, то есть в 27.4%, были обнаружены следы свинца в концентрациях свыше 2 мкг/литр. И лишь в 0.7% из этих случаев было выявлено превышение ПДК свинца в питьевой воде.

Таким образом, речь уж точно не идет о “тайном геноциде” или “национальной катастрофе”. Список населенных пунктов, в водопроводной воде которых был обнаружен свинец, обширен – однако давайте, извините за каламбур, проанализируем данные этих анализов?

В северных населенных пунктах (Рош-Пине, Хайфе, Нацрат-Илите, Кирьят-Бялике и т.д.) свинец был зафиксирован в каждом из произведенных анализов, но в концентрации 2 мкг\литр, то есть в 5 раз меньше ПДК. Это соответствует содержанию свинца в экологически чистых водоемах. Таким образом, жители Севера страны могут пить водопроводную воду без всякой опаски.

Исключение из этого списка составляет Кармиэль. Здесь в ряде анализов был зафиксирован уровень свинца в 5 мг\литр – это в 2 раза меньше ПДК, но уже безусловно выше, чем в природной воде. Проблемна также вода в Умм Эль-Фахме – концентрация свинца здесь 2-9 мг\литр). В Мигдале в 33.3% анализов был зафиксирован уровень ПДК в 9 мкг\литр. Однако и в этих населенных пунктах, как видим, содержание свинца меньше ПДК – то есть официально не представляет опасности для здоровья, но хотя бы есть, о чем говорить.

Уровень свинца, превышающий его концентрацию в природных водах был обнаружен в 25% анализов питьевой воды в Беэр-Яакове (3.4 мкг\литр), 50% анализов в Херев-Леат (3.7 мкг\литр), в 33.3% анализов в Иегуде (3.8 мкг\литр), 15% анализов в Холоне (2.4-4.5 мкг\литр, в 16.7% анализов воды в Димоне (8.1 мкг\литр). Во всех этих случаях, как мы видим, содержание свинца опять-таки меньше ПДК, а значит, и вода по нормам Минздрава вполне пригодна для питья и не несет в себе угрозы для здоровья.

Кому действительно следует проявит беспокойство, кто действительно должен требовать от Минздрава провести расследование и принять меры – так это жители киббуца Яд-Хана. Он расположен в 10 км от Нетании, и здесь каждая вторая проверка выявила содержание свинца в 36-45 мкг\литр. Вот это уже более, чем серьезно. Превышение ПДК свинца в 1.6- 1.8 раз было зафиксировано также в еврейских поселениях Элазар и Маале-Амос, в 1.3 раза в бедуинской деревне Ксейфе, в 3.2 раза – в Гонене, в 1.04 раза – в Нагбе.

Конечно, можно заметить, что по российским стандартам и в этих населенных пунктах вода довольно чиста. Но стоит все же опираться на израильские стандарты, а не на российские: у кого ситуация хуже, чем у нас, мы всегда найти успеем.

Минздрав между тем опубликовал собственную позицию по данному вопросу, и судя по тону реакции, также пытается успокоить людей: “Вопреки публикации в газете TheMarker, даже CDC – американский Департамент по предотвращению заболеваний назвал Израиль одним из немногих мест в мире, в которых питьевая вода соответствует всем стандартам качества и рекомендована к употреблению. Израильский стандарт качества воды является одним из самых строгих в мире. За три последних года было проведено около 6 тысяч проверок, которые подтвердили высокое качество воды в 99.7% мест. В тех единичных случаях, когда было обнаружено несоответствие, местные ассоциации водоснабжения получили указание провести ремонт, после чего мы провели повторные замеры – чтобы убедиться, что качество воды вернулось в норму”, – сказано в заявлении.

Действительно, водопроводная вода в Израиле в целом отвечает высоким международным стандартам и пригодна к употреблению. Даже в тех населенных пунктах, где обнаружены недопустимо высокие концентрации, вода в домах – неоднородно, и многое может зависеть от качества труб в конкретном здании.

Свинец и в самом деле вреден для организма в любых, даже малых количествах – он негативно влияет на иммунную, нервную и костную систему, почки и другие органы, причем особенно опасен он для детей, чей скелет еще находится в стадии формирования. И хотя повода для паники нет (если Вы не житель Яд-Ханы, Ксейфы, Элазара, Маале-Амоса или Нагбы), то и абсолютно спокойным быть тоже не стоит: даже после ремонтов, о которых говорит Минздрав, даже после самой тщательной очистки микро-следы свинца в любой воде будут присутствовать –большинство солей свинца нерастворимо в воде.

источник