Меню Рубрики

Консервация проб воды для химического анализа

Отбор проб – операция, от правильного выполнения которой во многом зависит точность получаемых результатов. Отбор проб при полевых анализах необходимо планировать, намечая точки и глубины отбора, перечень определяемых показателей, количество воды, отбираемой для анализа, совместимость способов консервации проб для их последующего анализа. Чаще всего на водоеме отбираются так называемые разовые пробы. Однако при обследовании водоема может возникнуть необходимость отбора и серий периодических и регулярных проб – из поверхностного, глубинного, придонного слоев вод и т.д. Пробы могут быть отобраны также из подземных источников, водопровода и т.п. Усредненные данные о составе вод дают смешанные пробы.

В нормативных документах (ГОСТ 24481, ГОСТ 17.1.5.05, ИСО 5667-2 и др.) определены основные правила и рекомендации, которые следует использовать для получения репрезентативных** проб. Различные виды водоемов (водоисточников) обуславливают некоторые особенности отбора проб в каждом случае. Рассмотрим основные из них.

Пробы из рек и водных потоков отбирают для определения качества воды в бассейне реки, пригодности воды для пищевого использования, орошения, для водопоя скота, рыборазведения, купания и водного спорта, установления источников загрязнения.

Для определения влияния места сброса сточных вод и вод притоков, пробы отбирают выше по течению и в точке, где произошло полное смешение вод. Следует иметь в виду, что загрязнения могут быть неравномерно распространены по потоку реки, поэтому обычно пробы отбирают в местах максимально бурного течения, где потоки хорошо перемешиваются. Пробоотборники помещают вниз по течению потока, располагая на нужной глубине.

Пробы из природных и искусственных озер (прудов) отбирают с теми же целями, что и пробы воды из рек. Однако, учитывая длительность существования озер, на первый план выступает мониторинг качества воды в течение длительного периода времени – нескольких лет (в том числе в местах, предполагаемых к использованию человеком), а также установление последствий антропогенных загрязнений воды (мониторинг ее состава и свойств). Отбор проб из озер должен быть тщательно спланирован для получения информации, к которой можно было бы применять статистическую оценку. Слабопроточные водоемы имеют значительную неоднородность воды в горизонтальном направлении. Качество воды в озерах часто сильно различается по глубине из-за термальной стратификации, причиной которой могут быть фотосинтез в поверхностной зоне, подогрев воды, воздействие донных отложений и др. В больших глубоких водоемах может появляться также внутренняя циркуляция.

Следует отметить, что качество воды в водоемах (как озерах, так и реках) носит циклический характер, причем наблюдается суточная и сезонная цикличность. По этой причине ежедневные пробы следует отбирать в одно и то же время суток (например, в 12 часов), а продолжительность сезонных исследований должна быть не менее 1 года, включая исследования серий проб, отобранных в течение каждого времени года. Это особенно важно для определения качества воды в реках, имеющих резко отличающиеся режимы – межень и паводок.

Пробы влажных осадков (дождя и снега) чрезвычайно чувствительны к загрязнениям, которые могут возникнуть в пробе при использовании недостаточно чистой посуды, попадании инородных (не атмосферного происхождения) частиц и др. Считается, что пробы влажных осадков не следует отбирать вблизи источников значительных загрязнений атмосферы – например, котельных или ТЭЦ, открытых складов материалов и удобрений, транспортных узлов и др. В подобных случаях проба осадков будет испытывать значительное влияние указанных локальных источников антропогенных загрязнений.

Образцы осадков собирают в специальные емкости, приготовленные из нейтральных материалов. Дождевая вода собирается при помощи воронки (диаметром не менее 20 см) в мерный цилиндр (или непосредственно в ведро) и хранится в них до анализа (рис. 5).


Рис. 5. Прибор для сбора жидких осадков (дождемер):
а – воронка; б – мерный цилиндр.

Расчет количества осадков (h) в миллиметрах проводится по формуле***:

где: V – объем собранной пробы осадков, мл;
D – диаметр воронки, см;
d – диаметр мерного цилиндра, см;
Н – высота столба собранной жидкости.

Отбор проб снега обычно проводят, вырезая керны на всю глубину (до земли), причем делать это целесообразно в конце периода обильных снегопадов (в начале марта). Объем снега в переводе на воду можно также вычислить по вышеприведенной формуле, где D – диаметр керна.

Пробы грунтовых вод отбирают для определения пригодности грунтовых вод в качестве источника питьевой воды, а также для технических или сельскохозяйственных целей; для определения влияния на качество грунтовых вод потенциально опасных хозяйственных объектов; при проведении мониторинга загрязнителей грунтовых вод.

Грунтовые воды изучают, отбирая пробы из артезианских скважин, колодцев, родников. Следует иметь в виду, что качество воды в различных водоносных горизонтах может значительно различаться, поэтому при отборе пробы грунтовых вод следует оценить доступными способами глубину горизонта, из которого отобрана проба, возможные градиенты подземных потоков, информацию о составе подземных пород, через которые пролегает горизонт. Поскольку в точке отбора пробы могут создаться концентрации различных примесей, отличные от их концентраций в водоносном слое, необходимо откачивать из скважины (или из родника, делая в нем углубление) воду в количестве, достаточном для обновления воды в скважине, водопроводе, углублении и т.п.

Пробы воды из водопроводных сетей отбирают в целях определения общего уровня качества водопроводной воды, поиска причин загрязнения распределительной системы, контроля степени возможного загрязнения питьевой воды продуктами коррозии и др.

Для получения репрезентативных проб при отборе воды из водопроводных сетей соблюдают следующие правила:

– отбор проб проводят после спуска воды в течение 10–15 мин – времени, обычно достаточного для обновления воды с накопившимися загрязнителями;
– для отбора не используют концевые участки водопроводных сетей, а также участки с трубами малого диаметра (менее 1,2 см);
– для отбора используют, по возможности, участки с турбулентным потоком – краны вблизи клапанов, изгибов;
– при отборе проб вода должна медленно течь в пробоотборную емкость до ее переполнения.

Отбор проб с целью определения состава воды (но не качества!) проводится также при изучении сточных вод, вод и пара котельных установок и др. Подобные работы имеют, как правило, технологические цели, требуют от персонала специальной подготовки и соблюдения дополнительных правил безопасности. Полевые методы вполне (и часто весьма эффективно) могут быть использованы специалистами и в этих случаях, однако, по указанным причинам, мы не будем рекомендовать их к работе образовательным учреждениям, населению и общественности.

При отборе проб следует обращать внимание (и фиксировать в протоколе) на сопровождавшие отбор проб гидрологические и климатические условия, такие, как осадки и их обилие, паводки, межень и застойность водоема и др.

Пробы воды для анализа могут отбираться как непосредственно перед анализом, так и заблаговременно. Для отбора проб специалисты используют стандартные батометры либо бутыли вместимостью не менее 1 л, открывающиеся и наполняющиеся на требуемой глубине. В связи с тем, что для анализа полевыми методами по какому-либо одному показателю (за исключением растворенного кислорода и БПК) обычно достаточно 30–50 мл воды, отбор проб непосредственно перед анализом может быть выполнен в колбу вместимостью 250–500 мл (например, из состава комплекта-лаборатории, измерительного комплекта и т.п.).

Понятно, что посуда для отбора проб должна быть чистой. Чистота посуды обеспечивается предварительным мытьем ее горячей мыльной водой (стиральные порошки и хромовую смесь не использовать!), многократным споласкиванием чистой теплой водой. В дальнейшем для отбора проб желательно использовать одну и ту же посуду. Сосуды, предназначенные для отбора проб, предварительно тщательно моют, ополаскивают не менее трех раз отбираемой водой и закупоривают стеклянными или пластмассовыми пробками, прокипяченными в дистиллированной воде. Между пробкой и отобранной пробой в сосуде оставляют воздух объемом 5–10 мл. В общую посуду отбирают пробу на анализ только тех компонентов, которые имеют одинаковые условия консервации и хранения.

Отбор проб, не предназначенных для анализа сразу же (т.е. отбираемых заблаговременно), производится в герметично закрывающуюся стеклянную или пластмассовую (желательно фторопластовую) посуду вместимостью не менее 1 л.

Для получения достоверных результатов анализ воды следует выполнять, по возможности, скорее. В воде протекают процессы окисления-восстановления, сорбции, седиментации, биохимические процессы, вызванные жизнедеятельностью микроорганизмов и др. В результате некоторые компоненты могут окисляться или восстанавливаться: нитраты – до нитритов или ионов аммония, сульфаты – до сульфитов; кислород может расходоваться на окисление органических веществ и т.п. Соответственно могут изменяться и органолептические свойства воды – запах, привкус, цвет, мутность. Биохимические процессы можно замедлить, охладив воду до температуры 4–5°С (в холодильнике).

Однако, даже владея полевыми методами анализа, не всегда можно выполнить анализ сразу же после отбора пробы. В зависимости от предполагаемой продолжительности хранения отобранных проб может возникнуть необходимость в их консервации. Универсального консервирующего средства не существует, поэтому пробы для анализа отбирают в несколько бутылей. В каждой из них воду консервируют, добавляя соответствующие химикаты в зависимости от определяемых компонентов.

В табл. 2 приведены способы консервации, а также особенности отбора и хранения проб. При анализе воды на некоторые показатели (например, растворенный кислород, фенолы, нефтепродукты) к отбору проб предъявляются особые требования. Так, при определении растворенного кислорода и сероводорода важно исключить контакт пробы с атмосферным воздухом, поэтому бутыли необходимо заполнять при помощи сифона – резиновой трубки, опущенной до дна склянки, обеспечивая переливание воды через край при переполнении склянки. Подробно особые условия при отборе проб (если они существуют) приводятся при описании соответствующих анализов.

Способы консервации,
особенности отбора и хранения проб

Анализируемый показатель Способ консервации и количество консерванта на 1 л воды Максимальное время хранения пробы Особенности отбора и хранения проб
1. Активный хлор Не консервируют Несколько минут
2. Алюминий Не консервируют 4 часа
3 мл концентрированной соляной кислоты (до рН 2) 2 сут.
3. Аммиак и ионы аммония Не консервируют 2 часа
То же 1 сут. Хранить при 4°С
2–4 мл хлороформа или 1 мл концентрированной серной кислоты 1–2 сут.
4. Биохимическое потребление кислорода (БПК) Не консервируют 3 часа Отбирать только в стеклянные бутыли
То же 1 сут. Хранить при 4°С
5. Взвешенные вещества Не консервируют 4 часа Перед анализом взболтать
6. Вкус и привкус Не консервируют 2 часа Отбирать только в стеклянные бутыли
7. Водородный показатель (рН) Не консервируют При отборе пробы
То же 6 часов В бутыли не оставлять пузырьков воздуха, предохранять от нагревания
8. Гидрокарбонаты Не консервируют 2 сут.
9. Железо общее Не консервируют 4 часа
3 мл концентрированной соляной кислоты (до рН 2) 2 сут.
10. Жесткость общая Не консервируют 2 сут.
11. Запах (без нагревания) Не консервируют 2 часа Отбирать только в стеклянные бутыли
12. Кальций Не консервируют 2 сут.
13. Карбонаты Не консервируют 2 сут.
14. Металлы тяжелые (медь, свинец, цинк) Не консервируют В день отбора
3 мл азотной кислоты
(до рН 2)
3 сут.
То же 1 мес. Хранить при 4°С
15. Мутность Не консервируют 2 часа Перед анализом взболтать
16. Нефтепродукты Не консервируют В день отбора Отбирать в стеклянные бутыли, для анализа используют весь объем пробы
2–4 мл хлороформа 5 сут.
Экстракция на месте отбора 1 мес.
17. Никель Не консервируют В день отбора
3 мл концентрированной азотной (соляной) кислоты (до рН 2) 1 мес. Хранить при 4°С
18. Нитраты Не консервируют 2 часа
2–4 мл хлороформа 3 сут. Хранить при 4°С
19. Нитриты Не консервируют 2 часа
2–4 мл хлороформа 3 сут. Хранить при 4°С
20. Окисляемость бихроматная (ХПК) Не консервируют 4 часа
10 мл серной кислоты 1 сут. Хранить при 4°С
21. Окисляемость перманганатная Не консервируют 4 часа
50 мл раствора серной кислоты (1:3) 1 сут. Хранить при 4°С, при определении учитывать количество прибавленной кислоты
22. Пенистость Не консервируют В день отбора
23. Поверхностно-активные вещества (ПАВ), анионоактивные Не консервируют В день отбора Хранят при 4°С
2–4 мл хлороформа 1–2 сут.
24. Прозрачность Не консервируют 4 часа
25. Растворенный кислород Не консервируют 1 сут. Отбирать в кислородные склянки и фиксировать на месте отбора
26. Сероводород (сульфиды) Не консервируют 1 сут. Отбирать в отдельные склянки и фиксировать на месте отбора
27. Сульфаты Не консервируют 7 сут.
28. Сухой остаток Не консервируют В день отбора
2 мл хлороформа 1–2 сут.
29. Фенолы Не консервируют В день отбора Отбирать в стеклянные бутыли
4 г гидроксида натрия 1–2 сут. Хранить при 4°С
30. Фосфаты (полифосфаты, общий фосфор) Не консервируют В день отбора
2–4 мл хлороформа 1 сут.
31. Фториды Не консервируют 7 сут. Отбирать в полиэтиленовую посуду
32. Хлориды Не консервируют 7 сут.
33. Хроматы (суммарно) Не консервируют В день отбора Возможна адсорбция хроматов стенками бутыли
3 мл азотной или соляной кислоты (до рН 2) 1–2 сут. То же
34. Цветность Не консервируют В день отбора пробы
2–4 мл хлороформа 1–2 сут.

Следует иметь в виду, что ни консервация, ни фиксация не обеспечивают постоянства состава воды неограниченно долго. Они лишь сохраняют на определенное время соответствующий компонент в воде, что позволяет доставить пробы к месту анализа – например, в полевой лагерь, а при необходимости – и в специализированную лабораторию. В протоколах отбора и анализа проб обязательно указываются даты отбора и анализа проб.

* Общие правила отбора, хранения и транспортирования проб приведены в ГОСТ 17.1.5.05, ГОСТ 4979, ГОСТ 24481, ГОСТ 24902, ИСО 5667.

** Репрезентативной (от англ. representative – представительный, показательный) считается такая проба, которая в максимальной степени характеризует качество воды по данному показателю, является типичной и не искаженной вследствие концентрационных и др. факторов.

*** Расчет количества осадков выполняют при метеорологических наблюдениях, иногда проводимых совместно с изучением химического состава осадков.

источник

Для правильной оценки качества воды в водном объекте, характеристики его химико-биологического состояния, степени загрязненности и т.д. требуется выполнять по крайней мере два условия:

1) удовлетворительный анализ некоторого минимума проб воды из этого водного объекта;

2) представительность[16] (репрезентативность) проб воды.

Представительности проб в гидроэкологических исследованиях следует уделять не меньше внимания, чем самому анализу. Проба воды должна представлять водный объект или определенную его часть и характеризовать состояние воды за определенный промежуток времени.

Основные правила и рекомендации, которые используют для получения репрезентативных проб воды определены в нормативных документах (ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», ГОСТ Р 51593-2000 «Вода питьевая. Отбор проб» и др.).

— периодические, отобранные в определенные промежутки времени (зависящие от времени);

— периодические, отобранные на определенных участках течения (зависящие от объема);

— регулярные, взятые при определенных скоростях течения (зависящие от времени или среднего времени);

— регулярные, взятые при изменяющихся скоростях течения (зависящие от потока или пропорциональные ему);

Разовая проба – одиночная проба, отбираемая вручную или автоматически с поверхности воды, на определенных глубинах или со дна. Каждая проба обычно характеризует качество воды лишь в данное время и в данном месте. Разовые пробы используют в тех случаях, когда сток воды неоднороден, значения исследуемых параметров непостоянны, и применение смешенной пробы скрадывает различие между отдельными пробами вследствие их реакций друг с другом. Разовые пробы необходимы для исследований возможного загрязнения и определения степени загрязнения; при автоматическом разовом отборе 0 для определения момента появления загрязнителей. Разовые пробы отбираются до внедрения более широкой программы отбора проб. Отбор разовых проб может быть рекомендован для определения некоторых параметров: концентрация растворенных газов, остаточного хлора, растворимых сульфат-ионов и др.

Периодические пробы, отобранные в определенные промежутки времени, отбираются с использованием хронометра для фиксации начала и завершения отбора проб в определенный промежуток времени. Общим для них является отбор пробы путем ее нагнетания в один или более контейнеров и равномерного распределения в каждый контейнер.

Периодические пробы, отобранные на определенных участках течения, используют в тех случаях, когда изменение критериев качества воды и скорости течения не взаимосвязаны. Их называют пробами, пропорциональными течению. На каждую единицу объема, например 1000 дм 3 , тока жидкости берут постоянное количество пробы, независимо от времени.

Регулярные пробы, взятые при определенной скорости течения, содержат все компоненты, присутствующие в период отбора, но не дают информации о вариации концентраций определяемых параметров в период отбора проб.

Регулярные пробы, взятые при изменяющихся скоростях течения и пропорциональные ему, характеризуют основную массу показателей качества воды. Если варьируются и течение, и состав воды, то пробы, пропорциональные течению, могут характеризовать изменения, которые нельзя наблюдать, используя разовые пробы. Следовательно, это наиболее точный метод отбора проб текущей воды в случае значительной вариации скорости течения и концентрации исследуемых загрязнителей.

Используя вышеперечисленные методы, можно получить ручным способом или автоматическим отбором простые или смешанные пробы, когда в зависимости от вида смешивают несколько отдельных проб в целях снижения затрат и длительности анализа. Смешанные пробы дают средние данные о составе вод.

Различные виды водоемов и водоисточников обуславливают некоторые особенности отбора проб в каждом конкретном случае.

1. Пробы из рек и водных потоков отбирают для определения качества воды в бассейне реки, пригодности воды для пищевого использования, орошения, для водопоя скота, рыборазведения, купания и водного спорта, установления источников загрязнения.

Обычно пробу воды принято отбирать в створе реки в трех точках: у обоих берегов и в фарватере. При отборе проб из открытого водоема необходимо соблюдать условия, при которых отобранная проба являлась бы типичной. Для определения наилучшего участка пробоотбора берутся одноточечные пробы. Для определения влияния места сброса сточных вод и вод притоков пробы отбирают выше по течению и в точке, где происходит полное смешивание вод. Если загрязнения неравномерно распределены по потоку реки, то пробы отбирают в местах максимально бурного течения, где потоки хорошо перемешиваются. Пробоотборники следует помещать вниз по течению потока, располагая на нужной глубине.

2. Пробы из природных и искусственных озер (прудов) отбирают с теми же целями, что и пробы воды из рек. Но, учитывая длительность существования озер, необходимо проводить мониторинг качества воды в течение длительного периода времени – нескольких лет, в том числе в местах, предполагаемых к использованию человеком, а также установление последствий антропогенных загрязнений воды (мониторинг ее состава и свойств). Отбор проб из озер должен быть тщательно спланирован для получения информации, к которой можно было бы применять статистическую оценку. Слабопроточные водоемы имеют значительную неоднородность воды в горизонтальном направлении. Качество воды в озерах часто сильно различается по глубине из-за термальной стратификации[17], причиной которой могут быть фотосинтез в поверхностной зоне, подогрев воды, воздействие донных отложений и др. В больших глубоких водоемах может появляться также внутренняя циркуляция, поэтому отбор проб проводят на многих участках и глубинах.

Качество воды в водоемах, как в озерах, так и в реках, носит циклический характер. Наблюдается суточная и сезонная цикличность, поэтому ежедневные пробы следует отбирать в одно и то же время суток, а продолжительность сезонных исследований должна быть не менее 1 года, включая исследования серий проб, отобранных в течение каждого времени года.

3. Пробы влажных осадков (дождя и снега) чрезвычайно чувствительны к загрязнениям, возникающим в пробе при использовании недостаточно чистой посуды, попадании инородных (не атмосферного происхождения) частиц и др. Стандартные осадкомеры, изготовленные из химически нестойких материалов, не пригодны. Для анализа важно собрать первые, наиболее загрязненные порции осадков. Как правило, используется ручной пробоотбор.

Пробы отбирают на открытой ровной площадке, удаленной не менее, чем на 100 м от деревьев, холмов, зданий, линий электропередачи и мелких источников загрязнения атмосферы. Приемная поверхность сосудов для сбора осадков должна быть примерно такая же, что и у стандартного осадкомера. Осадкосборники устанавливаются на подставках с таким расчетом, чтобы верхний край приемного сосуда находился на высоте 1,5 — 2 м от подстилающей поверхности. Наиболее часто применяют осадкомер Третьякова, который состоит из двух сменных ведер, с калибровочным сечением отверстия 200 см 3 , высотой 40 см и планочной защитой от ветра (рис. 2).

В зависимости от периода отбора пробы могут быть суммарными и единичными. Единичные отбираются в период отдельного дождя или снегопада; сбор осадков может продолжаться от нескольких минут до нескольких часов, а иногда и суток. Если осадки выпадают с перерывом менее 1 ч и при неизменной облачности, то их отбирают в один сосуд. При перерыве более 1 ч осадки собирают как отдельные пробы. Суммарная проба включает осадки за некоторый промежуток времени: месяц, неделю, сутки. Эта проба характеризует среднее содержание определяемого компонента за соответствующий период времени.

Рис. 2. Осадкомер Третьякова:

Читайте также:  Анализ на глюкозу пить воду

1 – воронка; 2 – диафрагма; 3 – ведро; 4 – колпачок; 5 – носик;

6 — планочная защита; 7 – подставка; 8 – лесенка; 9 — измерительный стакан

Отбор проб снега обычно проводят, вырезая керны на всю глубину (до земли), причем целесообразно это делать в конце периода обильных снегопадов – в начале марта. Отдельная проба объединяет керны снега, взятые в начале, середине и конце маршрута. Отобранную пробу до начала обработки необходимо хранить на холоде, не допуская ее таяния. Для анализа снег переносят в чистую посуду и переводят в жидкое состояние при комнатной температуре.

4. Пробы воды из водопроводных сетей отбирают в целях определения общего уровня качества водопроводной воды, поиска причин загрязнения распределительной системы, контроля степени возможного загрязнения питьевой воды продуктами коррозии.

Для получения репрезентативных проб при отборе воды из водопроводных сетей соблюдают правила:

— отбор проб проводят после спуска воды в течение 10 – 15 минут, этого времени обычно достаточно для обновления воды с накопившимися загрязнителями;

— для отбора не используют концевые участки водопроводных сетей, а также участки с трубами малого диаметра (менее 1,2 см);

— для отбора используют, по возможности, участки с турбулентным потоком – краны вблизи клапанов изгибов;

— при отборе вода должна медленно течь в пробоотборную емкость до ее переполнения.

5. Пробы сточных вод. Методика отбора сточных вод зависит от характера и технологических процессов на конкретном предприятии.

Предприятия по характеру сброса сточных вод объединяются в следующие группы:

1) не сбрасывающие сточные воды, имеющие только системы оборотного водоснабжения;

2) сбрасывающие условно чистые или очищенные до нормативных требований сточные воды;

3) сбрасывающие загрязненные сточные воды, превышающие нормы ПДС загрязняющих веществ.

Сточные воды предприятий третьей группы проверяют постоянно. Химические анализы сточных вод предприятий второй группы проводят периодически. Если обнаружится, что количество загрязняющих веществ превышает допустимые нормы, то сбрасываемые воды контролируют так же, как загрязненные.

Характер контроля сточных вод зависит от режима их сброса, который подразделяют: на единовременный; периодический; непре-рывный (равномерный или изменяющийся); случайный.

Периодичность отбора проб зависит от режима сброса сточных вод.

Отбор проб проводят согласно следующей методике:

— при единовременном (разовом) сбросе сточных вод, который проводят по окончании отдельной технологической операции или процесса, можно ограничиться отбором единой пробы в случае отсутствия грубодисперсных и эмульгированных примесей;

— при периодическом сбросе сточных вод на его протяжении отбирают 3 пробы (начало, середина и конец сброса), определяют ее средние значения;

— при непрерывном равномерном сбросе сточных вод возможны два случая: равномерный сброс с изменяющейся концентрацией и постоянной концентрацией загрязняющих веществ. В первом случае отбирают и анализируют среднесменные пробы, а во втором – в течение суток достаточно отобрать и проанализировать 3-4 пробы;

— при непрерывном изменяющемся сбросе сточных вод также возможны два варианта: изменяющийся сброс сточных вод с постоянной и переменной концентрацией загрязняющих веществ. При изменяющейся концентрации загрязняющих веществ в сточных водах организуют отбор среднепропорциональных проб, объем которых должен быть пропорционален расходу сточных вод в момент их отбора;

— случайный сброс сточных вод и загрязняющих веществ является следствием остановки оборудования на промывку и ремонт, внезапного отключения от нормального хода технологического процесса. При случайном сбросе сточных вод устанавливают и фиксируют количество сбрасываемых загрязняющих веществ.

Если предполагается колебание концентрации особо вредных и ядовитых веществ, то необходима динамическая характеристика сточных вод.

3.2.2. Приборы и устройства для отбора проб

Приборы и устройства для отбора проб воды должны соответствовать нормативным требованиям. По режиму работы они подразделяются на автоматические, полуавтоматические и ручные.

Способ взятия проб воды зависит от глубины, с которой необходимо отобрать пробу. В реках и озерах проба воды с поверхности зачерпывается большим сосудом или в бутыль, прикрепленную при необходимости к шесту. Глубина погружения при этом не должна превышать 0,2. 0,5 м. Для взятия глубинных проб используют батометры[18] различных систем. На рис. 3 представлен батометр Молчанова ГР-18, предназначенный для взятия проб воды с различных глубин водоемов, с одновременным измерением температуры воды исследуемого слоя при температуре окружающей среды от +1 до +40 градусов.

Рис. 3. Батометр Молчанова ГР-18

Материал пробоотборника должен быть химически инертным, исключающим возможность изменения химического состава пробы воды.

Посуда для отбора проб должна быть чистой. Чистота обеспечивается предварительным мытьем ее различными моющими средствами в зависимости от состава пробы. В дальнейшем для отбора желательно использовать одну и ту же посуду. Сосуды для отбора проб предварительно ополаскивают не менее трех раз отбираемой водой и закупоривают прокипяченными в дистиллированной воде стеклянными или пластиковыми пробками. Между пробкой и отобранной пробой в сосуде оставляют 5-10 см 3 воздуха.

Общим требованиям, предъявляемым к сосудам для хранения пробы (сопротивление растворению, прочность, эффективность закрытия), наилучшим образом отвечает чистая пластиковая (например, фторопластовая) или стеклянная посуда из прозрачного, бесцветного, химически стойкого стекла объемом не менее 1 л.

Особые условия отбора и хранения проб указываются в нормативных документах, описывающих конкретные методики анализа.

Для получения достоверных результатов анализ воды выполняют по возможности быстрее – в течение суток, поскольку в воде протекают процессы окисления-восстановления, сорбции, седиментации, биохимические процессы, вызванные жизнедеятельностью микроорганизмов и т.п. В результате, некоторые компоненты могут окисляться или восстанавливаться, соответственно, могут изменяться и органолептические свойства воды: запах, привкус, цветность, мутность. Биохимические процессы замедляют, охладив воду в холодильнике до температуры 4-5 0 С.

3.2.3. Консервация и хранение проб

При невозможности анализа воды в установленные сроки ее консервируют. Однако универсального консервирующего средства не существует, поэтому пробы воды для анализа отбирают в несколько бутылей, в каждой из которых воду консервируют, добавляя соответствующие вещества в зависимости от определяемых компонентов.

Способы консервации отдельных компонентов, сроки и условия хранения проб приводятся в нормативных документах.

При анализе воды на некоторые показатели, например растворенный кислород, фенолы, нефтепродукты, к отбору проб предъявляются особые требования: исключения контакта пробы с атмосферным воздухом, поэтому бутыли необходимо заполнять с помощью сифона – резиновой трубки, опущенной до дна склянки, что обеспечивает переливание через край при переполнении сосуда (рис. 4).

Рис. 4. Склянка для отбора проб воды на растворенный кислород

Ошибки, обусловленные хранением проб, содержащих следовые количества загрязняющих веществ, обычно связаны с адсорбцией определяемых компонентов на стенках сосудов или с их трансформацией в процессе хранения. Например, ПХДД, ПХДФ, ПХБ, ПАУ и ХОП, содержащиеся в пробах воды, адсорбируются стенками полиэтиленовых сосудов, а ионы тяжелых металлов из стекла переходят в воду. Для снижения адсорбционных эффектов предлагается вводить в растворы изотопные аналоги определяемых соединений, адсорбирующихся на стенках сосудов и снижающих степень адсорбции целевых соединений. Данный метод применим только в случаях ЯМР или масс-спектрометрии, когда есть возможность отдельной регистрации аналитических сигналов определяемого вещества и его изотопного аналога. Кроме того, процесс адсорбции во многом определяется природой следового и добавляемого компонентов, свойствами поверхности используемых сосудов и другими параметрами, что затрудняет выработку каких-либо рекомендаций.

При хранении проб органических загрязняющих веществ резко увеличивается опасность, по сравнению с неорганическими, их окисления и бактериальных превращений. Установлено, что даже при 5 0 С при хранении проб хлорированной водопроводной воды 18 суток большинство углеводородов исчезают практически полностью. Для устранения потерь рекомендуется добавлять к каждой пробе сульфит натрия и хранить в темноте. Кроме того, все ПАУ склонны к адсорбции, поэтому нежелательно переливание проб из одной емкости в другую и т.п. При хранении сточных вод нефтехимических предприятий следует учитывать растворимость ПАУ в капельках и пленке диспергированных нефтепродуктов.

При определении фоновых загрязнений их содержание в природных водах может быть сравнимым с количествами этих соединений, вносимыми в образцы с реагентами, используемыми в анализе и их атмосферы. Влияние данных примесей обычно учитывают при оценке значений холостого опыта или фона.

Источником загрязнений может быть и сам аналитик. В продуктах выделений человека идентифицированы около 135 различных соединений, часть которых поглощается из воздуха (бензол, толуол, ХОС, ПАУ и др.) и концентрируется на волосах и коже, а табачный дым, выдыхаемый курильщиком, содержит от 0,1 до 27 мг диметилнитрозамина.

Примеси, содержащиеся в воздухе лаборатории, могут поглощаться сорбентами, используемыми для концентрирования или разделения определяемых веществ, поэтому фильтровальная бумага и пластинки для тонкослойной хроматографии должны храниться в специальных условиях. Если аналитическая лаборатория расположена вблизи транспортных магистралей или промышленных предприятий, то автомобильные или промышленные газовые выбросы могут вызвать загрязнение пробы. В этом случае всю работу в лаборатории необходимо выполнять в специальных помещениях, оборудованных высокоэффективными системами очистки воздуха.

Дата добавления: 2015-08-05 ; просмотров: 78 ; Нарушение авторских прав

источник

Консервация и хранение проб сточной воды. В слабых растворах фенол при стоянии быстро разлагается, поэтому пробы должны поступать на анализ не позже 4 ч после отбора проб. В противном случае пробу консервируют, прибавляя на каждый литр сточной воды 5 мл 10%-ного раствора едкого натрия. В щелочном растворе фенолы сточной воды связываются в фенолят натрия, и в таком виде проба может храниться в темном и прохладном месте длительный срок.[ . ]

Консервация сточных вод весьма затруднительна, в особенности .при наличии в пробе нерастворимых веществ, так как консервирующее вещество может оказать мешающее действие. Консервация сточных вод химическими препаратами допустима только в том случае, если консервирующий препарат не препятствует определению тех или иных компонентов и если определение невозможно провести непосредственно после отбора пробы. Биохимические процессы можно замедлить, охладив пробу до 3—4° С.[ . ]

Пробы воды отбираются в стеклянные емкости объемом 3 л, которые перед использованием очищаются химическими методами и высушиваются. Перед отбором емкости споласкиваются водой из исследуемого водного объекта. На месте отбора проводится консервация проб воды, каждая емкость снабжается этикеткой с указанием номера точки и даты отбора.[ . ]

Консервация и хранение проб воды представляют собой сложную задачу. Воды, в частности, поверхностные и почти все виды сточных, чувствительны к изменениям, происходящих в них более или менее быстро в результате физико-химических, химических и биологических реакций, которые могут протекать в период между моментом отбора пробы и ее анализом.[ . ]

Консервация проб. Так как фенол в очень слабых растворах при стоянии быстро разлагается, пробы должны поступать на анализ не позже 4 ч после взятия. Если к анализу приступают позже 4 ч, то взятую пробу воды необходимо консервировать ¡путем прибавления 5 г едкого натра на 1 л образца. Образующийся фенолят натрия может храниться более длительный орок.[ . ]

После консервации воды пробки бутылок заливаются менделеевской замазкой или сургучом. К каждой бутылке привязывается деревянная бирка с обозначением номера станции, даты и номера пробы по описи. К одной из них привязывается шпагатом талон, являющийся копией талона полевой книжки.[ . ]

Подготовка проб сточной воды. К 1 л сточной воды приливают 10 мл концентрированной азотной кислоты (последняя служит и для консервации пробы), 10 мл концентрированной серной кислоты и выпаривают в колбе Кьельдаля емкостью 250 мл на электрической плитке с асбестовой сеткой или на песчаной бане.[ . ]

Отбор, необходимую консервацию, хранение и транспортировку проб воды производят в соответствии с требованиями ГОСТ 24481-80. Отбор проб производят в стеклянную химически чистую посуду, которую (за исключением пробы на РОВ) ополаскивают исследуемой водой 2-3 раза.[ . ]

В журнал поступающих проб заносятся: сведения об объекте, из которого взята проба воды, дата взятия пробы и ее поступления в лабораторию, а также ее объем и условия консервации. Одновременно пробе присваивается номер, под которым в дальнейшем она проходит в лаборатории весь анализ. В журнале для записей точных растворов следует выделить несколько страниц для каждого из точных растворов. В рабочие журналы заносятся все отсчеты, полученные при титровании, результаты взвешивания, поправки, а также приводятся результаты анализа. Вычисления производятся или на арифмометре, или в отдельной тетради. Рекомендуется применять пятизначные таблицы логарифмов. Логарифмическая линейка пригодна для расчета результатов лишь менее точных определений (колориметричеших).[ . ]

Все операции, связанные с консервацией проб воды (также проб, предназначенных для определения железа, кремния и фосфора), могут быть выполнены и через некоторое время после взятия проб (в пределах данного дня).[ . ]

При анализе поверхностных вод с целью сохранения постоянства ее свойств и исследуемых компонентов после отбора проб проводят консервацию воды, так как при хранении пробы, транспортировке возможны потери легколетучих компонентов или изменение их состава вследствие реакций между ними и др. В качестве консервирующих веществ рекомендованы различные соединения (хлороводородная, азотная, серная кислоты, раствор ацетата натрия, хлороформ и др.). В методиках даны ссылки на необходимые консерванты или указаны допустимые условия хранения проб (температура, время и др.).[ . ]

В табл. 1 приведены свойства воды и ее компонентов и указаны возможности консервации, способы отбора проб и допустимые интервалы времени между отбором пробы и началом анализа.[ . ]

Если имеется возможность, то пробы воды, отобранные для определения растворенных веществ, перед консервированием надо профильтровать через плотный бумажный фильтр или лучше через мембранный фильтр с диаметром отверстий 0,5 мк. Этим устраняется возможность растворения взвесей. Затем, чтобы избежать возможного выпадения в осадок карбонатов кальция и магния, профильтрованную воду в бутылке следует насытить двуокисью углерода, пропуская предварительно С02 через дистиллированную воду. При таком способе консервации анализ главных ионов может быть сделан спустя значительный промежуток времени (несколько месяцев) без существенных погрешностей. Если в полевых условиях это сделать невозможно, то воду насыщают С02 в лаборатории.[ . ]

Допускается консервирование проб. Наиболее часто консервацию выполняют путем прибавления к 1 дм3 сточной воды 2 мл 25%-ной серной кислоты. Из консервированной таким образом пробы можно определить ХПК и перманганатную окисляемость, содержание общего и аммонийного азота. Следует отметить, что универсального консервирующего вещества не существует, в связи с чем консервацию для разных целей выполняют разными веществами.[ . ]

Если пробу воды при ее отборе с целью консервации подщелочили едким натром, то сначала в отдельной пробе 100 мл анализируемой воды титруют раствором винной кислоты в присутствии метилового оранжевого до перехода окраски в красный цвет. Затем отбирают 250 мл пробы воды, прибавляют 2,5-кратный объем винной кислоты по сравнению с израсходованным на титрование 100 мл пробы и еще 5 мл избытка этой кислоты. Помещают в колбу для перегонки с нисходящим холодильником и форштосом, опущенным в раствор ЫаОН (50 мл) и отгоняют медленно и равномерно около 250 мл жидкости.[ . ]

Для подробного анализа сточной воды обычно достаточно отобрать пробу объемом 2 л. При выборе приборов для отбора проб и посуды для их хранения следует учесть возможность взаимодействия примесей воды с материалом посуды или улетучивания веществ, имеющих высокое давление паров, биологическое или химическое окисление примесей, агрегацию частиц и т.д. В случае необходимости предусматривают возможность консервации пробы.[ . ]

Если извлечение нефти и нефтепродуктов в воде производится не в день отбора пробы, необходимо произвести консервацию воды путем добавления к ней 25 мл растворителя.[ . ]

ИСО 5667—3 устанавливает общие требования к консервации и хранению проб воды из различных источников.[ . ]

Для предохранения химического состава взятых проб воды от изменений их следует законсервировать. Поскольку не существует универсального способа консервации воды, одинаково пригодного по отношению ко всем ингредиентам химического состава воды, отдельные пробы воды приходится консервировать разными способами (табл. 1).[ . ]

Определение ВПК делают только из неконсервированных проб. Для определения взвешенных веществ, нитритов и нитратов для консервации можно применять хлороформ (2 мл на 1 дм3 сточной воды).[ . ]

Следует заметить, что для получения достоверных данных пробы воды следует анализировать как можно скорее, поскольку в ней протекают различные физико-химические и биохимические процессы, вызванные деятельностью микроорганизмов, сорбцией, седиментацией и т.п В результате некоторые компоненты могут окисляться или восстанавливаться, адсорбироваться на стенках сосудов, а из стекла выщелачиваются примеси токсичных металлов (кадмий, медь, кобальт и др.). При невозможности анализа воды в установленные сроки ее консервируют. Однако универсальных консервирующих средств не существует В зависимости от определяемых веществ добавляют различные реагенты Способы консервации отдельных компонентов, сроки и условия хранения проб приводятся в методиках анализа и описаны в литературе 51,53-55]. Они обеспечивают постоянство состава лишь на время перевозки, поэтому к анализам необходимо приступать как можно скорее, избегая длительного хранения проб. В протоколах обязательно указываются даты отбора проб и анализа.[ . ]

В ИСО/ТК 147 стандартизацией методов бактериального контроля воды занимаются специалисты ПК 4 “Микробиологические методы” [4, 5 ]. Особое внимание специалисты подкомитета уделяют стандартизации общих требований к выращиванию колоний микроорганизмов. ИСО 8199 устанавливает требования к безопасности и гигиене в микробиологической лаборатории, общие требования при приготовлении культуральных сред, их стерилизации, дает примеры разбавителей, часто используемых в микробиологическом анализе, а также буферных растворов, устанавливает требования к стерилизации приборов и посуды. В стандарте приведены общие требования к отбору проб для микробиологического анализа, их консервации и транспортированию, методике разбавления пробы и ее высева на культуральную среду, а также инкубации.[ . ]

Не менее сложной проблемой анализа природных, питьевых и сточных вод является динамичный характер состава, предъявляющий особые требования к технике отбора, консервации, хранению и транспортировке проб.[ . ]

Активационному анализу мешают адсорбция- Нд при длительном хранении проб и ее летучесть при облучении. Для уменьшения адсорбции Нд при консервации водных проб, содержащих ее следовые количества, на 1 л воды добавляют несколько капель хлороформа. Наиболее целесообразно в качестве консервантов в 100 мл воды вносить 0,1 н. НС1 +0,001 М цистеина [4]. При этом количество Н§ в анализируемых природных водах не изменяется в течение 15 сут. Для предотвращения испарения Н§ можно снизить продолжительность облучения проб, однако это не всегда возможно по условиям анализа. Обычно стандартные образцы Нд и пробы, содержащие Нд, запаивают в кварцевые ампулы без предварительной осушки и обработки. Если донные отложения и осадки сточных вод высушивать под нагревательными лампами при температуре не выше 75е С в течение 10 ч, то Нд из образцов не теряется [43]. Для определения Нд в биологических образцах их облучают в замороженном состоянии в запаянных кварцевых ампулах [59].[ . ]

Анализ следует проводить как можно быстрее. Если анализ откладывается, то пробу можно стабилизировать охлаждением, не допуская образования осадка. При контроле нитрата сосуд должен быть заполнен пробой под пробку. При определении нитрита и нитрата в пробах сточных вод стандарт не дает подходящую методику консервации. При присутствии в пробе сульфида его осаждают добавлением ацетата цинка и фильтруют через мембранный фильтр.[ . ]

Для сохранения на некоторое время неизменными компонентов, определяемых в воде, а также свойств воды производится консервация проб. Для сточных вод химических производств консервирующее вещество используется только в том случае, если оно не препятствует определению присутствующих в воде компонентов. Пробы для определения биохимического потребления кислорода (БПК) консервировать нельзя. Описание техники консервации проб сточных вод и перечень консервирующих веществ приведены в работе [4, с. 21].[ . ]

Следует отметить, однако, что несмотря на приведенные рекомендации по отбору проб воды, доля погрешности пробоотбора в общей погрешности анализа может достигать 80% и более [18]. Повышение точности анализа может быть достигнуто средствами мобильного анализа. Основной девиз создателей аппаратуры для анализа в полевых условиях: «не проба должна идти к аналитику, а аналитик к пробе». Устранение стадии транспортировки и консервации пробы позволяет значительно уменьшить погрешность пробоподготовки в анализе вод.[ . ]

Для выполнения этого требования рекомендуются специальные приборы для отбора проб воздуха в населенных пунктах, определяются правила контроля качества воздуха (принципы организации контроля, размещения постов, контроля и наблюдения, программу и сроки наблюдения, роль неблагоприятных »метеорологи-ческих условий, характеристики загрязнения и отбор проб), формулируются требования к методам определения загрязняющих веществ., Подземные воды классифицируют по целям водопользования (хозяйственно-питьевые и коммунально-бытовые нужды населения, лечебные, курортные и оздоровительные цели, нужды сельского хозяйства, орошение и обводнение, промышленные и т. д.). Разработаны общие требования к методам определения нефтепродуктов в природных и сточных водах, созданы и рекомендуются анализаторы общего органического углерода в природных водах (общие технические требования). ГОСТ 17.1.5.01—80 определяет общие требования к отбору проб донных отложений водных объектов для анализа на загрязненность (к программе отбора, месту, периоду, способу, устройству, консервации проб донных отложений). ГОСТ 17.1.3.06—82 определяет общие требования к охране подземных вод. ГОСТ 17.1.5.04—81 рекомендует приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод.[ . ]

Информация, представленная в этой таблице, является лишь общим руководством по консервации и хранению проб. Комплексный характер природных и сточных вод требует проведения проверки на стабильность до начала анализа каждого вида пробы, обработанной предложенными ниже методами.[ . ]

Читайте также:  Анализ на глюкозу можно ли пить воду

Как уже указывалось в этой главе, невозможно установить единые требования к хранению проб. Продолжительность хранения, вид сосуда и эффективность хранения зависят не только от определяемых компонентов, но также и от природы пробы. В любом случае не должно быть значительной разницы между результатами определения сразу же после отбора пробы и результатами, полученными после хранения проб. Поэтому каждый специалист должен проверить, подходят ли приведенные в приложении 6 рекомендации по консервации и хранению проб д ля выбранного им метода анализа. Если имеется несколько методов консервации и храненияпроб, то следует применить их к пробам воды из одного источника и выбрать оптимальный метод, который подходит для данного метода определения.[ . ]

Определение пентахлорфенола методом газовой хроматографии. Пентахлорфенол часто применяют для консервации дерева и в качестве пестицида. Для его определения в воде был разработан [265] следующий метод. Подкисляют 100 мл пробы 2 мл концентрированной Н2504 и 1 мин взбалтывают с 100 мл я-гексана. Гексановый слой используют для газо-хроматографического определения.[ . ]

Аналогичная стабилизация в течение 1 мес растворов фенил-, дифенил-, метил- и этилртути наблюдается при консервации Н2804 (1 %) [362]. Иногда для стабилизации растворов метилртути и водных проб используют их замораживание [293, 621]. Считают, что стандартные растворы метилртути в органических растворителях даже более стабильны, чем водные растворы [388]. Экспериментально изучены потери метилртути из морской воды при помощи штаммов бактерий, выделенных из донных отложений залива Минамата, превращающих РОС в атомарную ртуть [503].[ . ]

Концентрирование легко выполняется в полевых, экспедиционных условиях, непосредственно в местах отбора проб воды, поэтому отсутствует необходимость консервации, хранения и перевозки проб. Концентрирование тяжелых металлов из свежеотобранных проб воды повышает правильность их определения, что особенно важно при определении следов металлов.[ . ]

Поэтому в рамках выполнения работ по экспертизе Катунской ГЭС изучена стабильность консервированны: и неконсервированных водных растворов ртути и реальных проб природ ных вод при хранении их в пластмассовой и стеклянной посуде [96, 99] Выбор материалов, из которых изготовлена посуда, обусловлен их доступ ностью, невысокой ценой и широким применением в странах бывшег СССР при выполнении экспедиционных и лабораторных работ. Подобног типа исследования в России ранее не проводились.[ . ]

Также широко используются консервирующие агенты, содержащие в различных пропорциях HN03 и К2Сг207. Английский центр по исследованию вод рекомендует в качестве стандартного метода консервации — добавление к пробе 1 % HN03 и 0.05% К2Сг207 [229]. Наименьшие потери ( 1 % за 10 дней) при хранении растворов ртути с концентрацией 0.1-10 мкг/л получены при их консервации 5 % HN03 и 0.01 — 0.05 % К2Сг207для полиэтилена или стекла соответственно [326]. В качестве консерванта для головных и рабочих растворов ртути, приготавливаемых из государственного стандартного образца раствора ртути (ГСО РР), рекомендуют раствор разбавления, также содержащий 5 % HN03 и 0.02 % К2Сг207 [170].[ . ]

Природа и скорость этих реакций таковы, что если сразу не будут приняты необходимые меры предосторожности до и во время транспортирования и хранения проб, то полученные при анализе результаты будут отличаться от реальных концентраций. Следует подчеркнуть, что если есть какие-либо сомнения у аналитика, проводящего исследование пробы, или у специалиста, обобщающего результаты анализа, в отношении правильности выбранного метода консервации проб, условий их хранения и транспортирования, то следует получить убедительное доказательство правильного применения метода консервации и технологии хранения и транспортирования. Требования к методам консервации и хранения проб воды приведены в приложении 6.[ . ]

Нельзя указать общее правило или привести единые нормы, в какой срок должно быть осуществлено определение того или иного компонента или каким способом следует произвести консервацию пробы. Правильность результата химического анализа зависит от опыта аналитика и в значительной мере от оценки полученных данных. Промежуток времени между взятием пробы и ее анализом зависит от характера пробы, рода проводимого анализа и условий хранения пробы. В общем, можно сказать, что чем больше вероятность изменения компонента, подлежащего определению, и чем сильнее вода загрязнена (при отсутствии в ней токсичных веществ), тем раньше следует провести анализ. Применение консервирующих средств полностью не предохраняет определяемое вещество от изменения, вследствие чего и консервированные пробы следует анализировать на следующий день, но не позднее чем на третий день после отбора пробы.[ . ]

Их очистка позволяет повышать чувств ль ность определения ртути на порядок и более, что приводит к сниэ ию определяемых концентраций металла [266]. Занижение реальных кот -it раций растворенной ртути происходит в основном за счет неправи. зго хранения проб (без консервации, в замороженном состоянии с nocj тощей фильтрацией талых проб и др.). Имеются сообщения [440], ч фи определении общей ртути наблюдается лучшая воспроизводимость ль-татов, по сравнению с определением метилртути [440].[ . ]

Специфика объектов окружающей среды как объектов химического анализа заставляет подчеркнуть их изменяющийся состав, многокомпонентность и многофазность. Известным примером может быть ключевая роль оксидов азота в образовании фотохимического смога, усиливающегося под влиянием азота и углеводородов. Множество протекающих в природной среде химических, биохимических и биогеохимических процессов предопределяет чрезвычайную сложность химико-аналитических исследований. Это необходимо учитывать при анализе жидких сред: растворов, суспензий, эмульсий, летучих и нелетучих твердых веществ, газов; при определении различных неорганических и органических веществ, исследований живого вещества. Принципиально важны пробоотбор, сохранение и консервация проб и пробоподготовка, необходимые для переведения всех компонентов пробы в форму, удобную для проведения анализа. Для этого используют все способы, применяемые в химическом анализе: измельчение твердых образцов, растворение, обработку реактивами, нагревание — все для полного извлечения определяемых компонентов. Например, при учете всех форм нахождения металлов в водах можно определить растворимые, суспендированные, общие и экстрагирующие металлы. Необходимо учитывать также способность ионов тяжелых металлов к гидролизу и гидралитической полимеризации и лигандный состав природных вод — наличие гуминовых кислот и, следовательно, формы существования в них металлов.[ . ]

источник

Купить ПНД Ф 12.15.1-08 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО «ЦНТИ Нормоконтроль».

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методические указания распространяются на точечные (постоянные, периодические, случайные) источники загрязнения и все виды сточных вод, организованно сбрасываемых в окружающую природную среду с помощью технических водоотводящих устройств (труба, лоток, канал) или по понижениям рельефа.

Действует редакция 2015 года

1. Назначение и область применения

2. Основные понятия, термины и определения

3. Цели отбора проб. Программы контроля

6. Периодичность отбора проб

7. Техника пробоотбора. Пробоотборные устройства

8. Транспортировка и хранение проб

9. Документирования пробоотбора

10. Техника безопасности при отборе проб

11. Хранение, консервация, транспортировка и предварительная обработка проб

Приложение А (рекомендуемое). План-график аналитического контроля

Приложение Б (рекомендуемое). Форма программы контроля состава и свойства сточных вод

Приложение В (рекомендуемое). Декларация о составе и свойствах сточных вод, сбрасываемых в систему централизованного водоотведения

Приложение Г (рекомендуемое). Статистическое сравнение производственной и инспекционной выборок

Приложение Д. Акт отбора проб сточных вод, отводимых абонентом в централизованную систему водооведения

Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ЭКОЛОГИЧЕСКОМУ,
ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМУ И АТОМНОМУ НАДЗОРУ

Директор ФГУ «Федеральный
центр анализа и оценки
техногенного воздействия»

______________ К.А. Сапрыкин

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОТБОРУ ПРОБ ДЛЯ АНАЛИЗА СТОЧНЫХ ВОД

Методика допущена для целей государственного
экологического контроля

Методика внесена в ГОСУДАРСТВЕННЫЙ РЕЕСТР МЕТОДИК КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА И ОЦЕНКИ СОСТОЯНИЯ ОБЪЕКТОВ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ, ДОПУЩЕННЫХ ДЛЯ ГОСУДАРСТВЕННОГО ЭКОЛОГИЧЕСКОГО КОНТРОЛЯ И МОНИТОРИНГА (ПНД Ф) на основании протокола заседания Научно-технического совета.

1 назначение и область применения. 2

2 основные понятия, термины и определения. 2

6 периодичность отбора проб. 3

7 техника пробоотбора. Пробоотборные устройства. 3

8 сосуды для транспортировки и хранения проб. 3

9 документирование пробоотбора. 3

10 техника безопасности при отборе проб. 3

11 хранение, консервация, транспортировка и предварительная обработка проб. 3

Приложение а (рекомендуемое) План-график аналитического контроля. 3

Приложение б (рекомендуемое) Статистическое сравнение производственной и инспекционной выборок. 3

Приложение в (рекомендуемое) Акт отбора проб №. 3

Методические указания по отбору проб для анализа сточных вод устанавливают требования к методам отбора проб сточных вод, предназначенных для определения их состава и свойств, и развивают основные положения серии Международных стандартов ИСО-5667 «Качество воды. Отбор проб», ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб» с учетом нормативных документов Российской Федерации, определяющих порядок нормирования сброса загрязняющих веществ со сточными водами и взимание платы за загрязнение.

С введением в действие настоящих Методических указаний «Инструкция по отбору проб для анализа сточных вод» НВН 33-5.3.01-85 утрачивает силу в части определения периодичности отбора проб сточных вод, расчета количества проб, использования пробоотборных устройств.

1.1 Настоящие Методические указания предназначены для использования органами государственного экологического и технологического надзора, юридическими и физическими лицами — природопользователями, независимо от их ведомственной принадлежности и форм собственности, оказывающими техногенное воздействие на окружающую среду.

1.2 Действие Методических указаний распространяются на точечные (постоянные, периодические, случайные) источники загрязнения и все виды сточных вод, организованно сбрасываемых в окружающую природную среду с помощью технических водоотводящих устройств (труба, лоток, канал) или по понижениям рельефа.

1.3 Действие Методических указаний не распространяются на диффузные источники загрязнения и природные воды, за исключением случаев необходимости отбора проб воды, поступающей на использование из водного объекта.

1.4 Настоящие Методические указания могут использоваться для определения программ контроля за сбросом сточных вод в сети коммунальной канализации и иных предприятий, осуществляющих очистку и транспортировку сточных вод в окружающую среду.

1.5 Настоящие Методические указания учитывает:

Федеральный закон от 10 января 2002 г. № 7-ФЗ «Об охране окружающей среды»

Водный кодекс Российской Федерации от 3.06.2007 г. № 74-ФЗ,

Федеральный закон от 27 декабря 2002 года № 184-ФЗ «О техническом регулировании»

Международный стандарт. Серия ИСО — 5667. Качество воды. Отбор проб:

Часть 1. Руководство по составлению программы отбора проб. (5667/1).

Часть 2. Руководство по методам отбора проб. (5667/2).

Часть 3. Руководство по хранению и обработке проб. (5667/3)

Часть 10. Руководство по отбору проб сточных вод. (5667/10)

ГОСТ 16493-70 Качество продукции. Статистический приемочный контроль по альтернативному признаку. Случай недопустимости дефектных изделий в выборке.

ГОСТ 17.1.1.01.77 Охрана природы. Гидросфера. Использование и охрана воды. Основные термины и определения.

ГОСТ 17.1.4.01-80 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к методам определения нефтепродуктов в природных и сточных водах.

ГОСТ 17.1.5.04-81 Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод.

ГОСТ 27065-86 Качество вод. Термины и определения.

ГОСТ Р 8.563-96 Методики выполнения измерений.

ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб.

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 ¸ ГOCT P ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений

РД 52.24.309-92 «Методические указания. Организация и проведение режимных наблюдений за загрязнением поверхностных вод суши на сети Роскомгидромета».

Методические указания о порядке составления статистического отчета об использовании воды по форме № 2-ТП (водхоз).

2.1 Основные термины и определения — по Водному Кодексу Российской Федерации от 3.06.2007 г.. № 74-ФЗ., ГОСТ 17.1.1.01.77 и ГОСТ 27065-86.

2.2 Для целей настоящего документа использованы также следующие понятия, термины и определения:

АБОНЕНТ — юридическое лицо, предприниматель без образования юридического лица, физическое лицо, имеющее в собственности, хозяйственном ведении или оперативном управлении объект (объекты), производящее сброс сточных вод в систему коммунального водоотведения на основании договора с лицом, эксплуатирующим систему коммунального водоотведения.

ВЫБОРКА — пробы, отобранные из контролируемого объема сточной воды, или наблюдаемые значения контролируемого показателя.

КОНТЕЙНЕР ПРОБООТБОРНОГО УСТРОЙСТВА — постоянная или заменяемая составная часть пробоотборного устройства, содержащая отбираемую пробу. Заменяемый контейнер может применяться в качестве сосуда для хранения пробы.

КОНТРОЛЬ ЗА СБРОСОМ СТОЧНЫХ ВОД — составная часть экологического контроля, состоящая в измерении объема сброса и контроле состава и свойств сточных вод с целью оценки соответствия условий водоотведения и сброса загрязняющих веществ установленным нормативам и требованиям.

КОНТРОЛЬ АНАЛИТИЧЕСКИЙ — составная часть контроля за сбросом сточных вод, включающая в себя получение данных о количественном содержании веществ и показателей с применением регламентированных методик выполнения измерений, а также данных о степени токсичности воды с помощью регламентированных приемов и методик биотестирования.

КОНТРОЛЬНАЯ ТОЧКА — место отбора пробы воды.

КОНСЕРВАЦИЯ ПРОБ — процедура предотвращения изменений качественного и количественного состава проб за период от момента окончания пробоотбора до начала анализа.

ПРОБА ВОДЫ — некоторый объем воды, отобранный из контролируемого объекта и служащий источником получения аналитических проб.

ПРОБА АНАЛИТИЧЕСКАЯ — проба воды или ее аликвотная часть, поступающая на анализ, при необходимости — после проведения регламентированных процедур пробоподготовки.

ПРОБООТБОРНОЕ УСТРОЙСТВО — приспособление, предназначенное для извлечения пробы воды из контролируемого объекта.

СВОЙСТВА СТОЧНЫХ ВОД — характеристика сточных вод по показателям, иным, чем загрязняющие вещества.

СОСТАВ СТОЧНЫХ ВОД — характеристика сточных вод, включающая перечень загрязняющих веществ и их содержание.

3.1 Основными целями отбора проб сточных вод являются определение их состава и свойств для:

· Государственного, муниципального и производственного контроля соблюдения установленных нормативов/лимитов состава и свойств сточных вод;

· подтверждения и оценки соответствия нормативам состава и свойств сточных вод, установленных разрешением на сброс, техническим регламентом, стандартом организации и/или включенным в соответствующую декларацию;

· изучения количественного и качественного состава сточных вод;

· изучения изменений состава сточных вод во времени (оценка тенденций);

· расчета массы сброса загрязняющих веществ в единицу времени;

· оценки эффективности сооружений по очистке сточных вод, иных водоохранных мероприятий;

· управления процессом очистки сточных вод;

· расчета платы за негативное воздействие при сбросе сточных вод;

· учета сброса загрязняющих веществ по форме № 2ТП (водхоз);

· иных целей, базирующихся на оценке данных о сбросе загрязняющих веществ.

3.2 В соответствии с целями получения информации составляется Программа отбора проб, в которой указываются: место пробоотбора, его продолжительность, периодичность, способы (техника) отбора, вид проб (разовая, усредненная), способы пробоподготовки, перечень контролируемых показателей, методики выполнения измерений.

3.3 Различают программы производственного и государственного контроля, проводимых постоянно, а также программы специальных работ, выполняемых в течение относительно короткого промежутка времени (инвентаризация сбросов, наладка очистных сооружений, изучение состава сточных вод и динамики его изменений и т.п.)

3.4 Программы отбора проб в составе планов-графиков производственного аналитического контроля за сбросом сточных вод, осуществляемого в соответствии с условиями лицензии на пользование водным объектом, разрешения на сброс или договора на предоставление услуг системами коммунального водоотведения или иных организаций, выполняющих аналогичные функции (далее предприятия ВКХ), должны быть согласованы с организациями, осуществляющими контроль за соблюдением соответствующих условий и требований.

Программы отбора проб могут быть оформлены в качестве технического регламента или стандарта организации и использоваться для подтверждения соответствия состава и свойств сточных вод, установленных техническими регламентами и соответствующими декларациями.

Рекомендуемая форма программы отбора проб в составе плана-графика производственного контроля за сбросом сточных вод приведена в Приложении А.

3.5 С местными органами исполнительной власти, осуществляющими государственное управление в области использования и охраны водных объектов, могут быть согласованы программы отбора проб сточных вод, организованно сбрасываемых в водные объекты, на поверхность водосбора (понижения рельефа местности), закачиваемые в подземные горизонты, разработанные для целей:

· контроля соблюдения установленных нормативов/лимитов состава и свойств сточных вод;

· оценки эффективности сооружений по очистке сточных вод;

· расчета платы за негативное воздействие при сбросе сточных вод в водные объекты;

· учета сброса загрязняющих веществ по форме № 2ТП (водхоз)

3.6 С предприятиями ВКХ могут быть согласованы программы отбора проб сточных вод, отводимых в системы коммунального водоотведения ВКХ для последующей очистки и/или транспортировки, разработанные для целей:

· контроля соблюдения установленных нормативов/лимитов состава и свойств сточных вод абонентов;

· оценки эффективности сооружений по очистке сточных вод абонентов;

· расчета платы за услуги коммунальных сетей водоотведения при сбросе сточных вод.

3.7 Программы отбора проб для иных целей — в частности, для внутрипроизводственного контроля, управления процессом очистки по стадиям, для контроля сброса в выгреба, испарители, накопители, иные технологические емкости, расположенные на территории предприятий, на земледельческие поля орошения, поля фильтрации и т.п. — определяются соответствующими технологическими регламентами, планами исследований и другой документацией, действующей на предприятии.

3.8 Программы отбора проб при осуществлении государственного экологического контроля преследуют цели оценки достоверности данных производственного контроля, эффективности выполненных водоохранных мероприятий, контроля соблюдения установленных условий, режима водоотведения, нормативов (лимитов) сброса загрязняющих веществ со сточными водами, иные специальные цели. Программы разрабатываются и утверждаются в соответствии с порядком, установленным территориальными органами, осуществляющими государственный экологический контроль, с учетом положений настоящего документа.

3.9 Программы отбора проб при осуществлении контроля за соблюдением условий сброса сточных вод, нормативов сброса загрязняющих веществ со сточными водами абонентов в сети предприятий ВКХ составляются и утверждаются предприятиями ВКХ в соответствии с порядком, установленным местными Условиями приема сточных вод в системы коммунальной канализации.

4.1 Места отбора проб (контрольные точки) выбираются в соответствии с целями работ и определяются соответствующими программами и планами-графиками.

4.2 Пробы сточных вод должны отбираться из хорошо перемешанных потоков, вне зон действия возможного подпора.

4.3 Для целей контроля за соблюдением нормативов/лимитов сброса, учета и расчета массы сброса загрязняющих веществ в составе сточных вод пробы отбираются из водоотводящих устройств. Места отбора проб сточных вод должны быть максимально приближены к точке сброса.

1) Для указанных целей отбор проб природных вод в водном объекте ниже сброса не производится.

2) В случае необходимости оценки содержания веществ в поступающей на использование воде контрольные точки должны быть максимально приближены к водопотребителю. Пробы целесообразно отбирать из водоподводящих устройств; при наличии сооружений водоподготовки — до очистки. При отсутствии этой возможности пробы отбираются из источника водоснабжения: водотока — выше водозабора, но ниже сброса вышерасположенного выпуска; из водоема — на границе зоны охраны водозабора.

4.4 При ожидаемом неравномерном распределении веществ по сечению водоотводящих устройств, в особенности таких, как водоотводные канавы или сбросные каналы, необходимо предварительное изучение распределения загрязняющих веществ. По его результатам принимается решение о размещении точек отбора проб. При неоднородном распределении веществ в зависимости от ширины и глубины водоотводящего устройства точки отбора проб устанавливаются по аналогии с размещением точек при контроле водотоков (по РД 52.24.309-92): 1 или 3 вертикали (в 3 — 5 м от берегов и в середине) и 2 горизонта (поверхность, у дна).

4.5 Места отбора проб должны быть оборудованы для обеспечения безопасности работ в любое время суток, возможности размещения пробоотборных устройств, емкостей для хранения и транспортировки проб, выполнения действий, связанных с консервацией проб, выполнением анализов 1-го часа и попутных наблюдений.

Для опускания, подъема, транспортировки проб (до лаборатории в пределах предприятия или до транспортного средства) при необходимости должны предусматриваться средства малой механизации: лебедки, тележки и т.п. Оборудование мест отбора проб входит в обязанность владельца выпуска.

5.1 Различаются простые (разовые) и смешанные (усредненные) пробы.

Простая проба характеризует состав воды в данный момент времени и в данном месте. Ее получают однократным отбором требуемого количества воды.

Смешанная проба характеризует состав воды за определенный промежуток времени (усреднение по времени), в поперечном сечении потока (усреднение по сечению) или в определенном объеме (усреднение по объему). Разновидностью усредненных проб являются периодические пробы объемозависящие (по ГОСТ Р 51592-2000).

Усредненные по времени пробы получают смешением простых (разовых) проб, отобранных в одном и том же месте через равные промежутки времени.

Усредненные по сечению пробы получают смешением простых проб, отобранных одновременно с разных глубин поперечного сечения потока на одной или нескольких вертикалях.

Усредненные по объему пробы получают смешением простых проб, отобранных в различных местах, или смешением различных объемов воды, пропорциональных расходу и отобранных через определенные промежутки времени.

5.2 Усреднению не подлежат пробы, предназначенные для определения веществ (показателей), содержание (величины) которых изменяются при контакте с атмосферным воздухом или в короткие промежутки времени (рН, растворенные газы), а также пробы нефтепродуктов, масел и т.п.

5.3 Вид пробы должен отвечать поставленной задаче и быть адекватным установленным нормативам/лимитам. Так, при изучении изменений состава воды во времени или распределения загрязняющих веществ по сечению или объему отбираются только простые пробы. При изучении состава вод могут отбираться усредненные пробы (в потоке — по времени, в емкости — по объему).

Читайте также:  Анализ на фосфаты в воде

Для цели контроля соблюдения нормативов/лимитов, установленных в виде концентрации, отбираются простые пробы. В случае установления норматива/лимита в единицах массы сброса (например, в г/час) отбирается проба, усредненная в течение часа. Если норматив/лимит установлен в виде средней концентрации или массы за определенный период времени (смена, сутки), отбирается усредненная среднесменная или среднесуточная проба соответственно. При установлении норматива/лимита, среднего за год, отбираются либо смешанные за приемлемый период, либо разовые пробы с последующим осреднением результатов.

Во всех случаях необходимо обеспечивать условия неизменности состава и свойств в период сбора смешанной пробы.

6.1 Оптимальным способом обеспечения своевременного отбора проб как при ожидаемых, так и при непрогнозируемых изменениях объемов сброса и (или) содержания веществ является установка автоматизированных устройств измерения объемов сточных вод, пороговых датчиков качества, управляющих работой автоматических пробоотборных устройств или сигнализирующих о необходимости выполнения контрольных отборов проб.

6.2 Периодичность отбора проб определяется целью получения данных о составе и свойствах воды с учетом технических возможностей обработки и анализа проб для своевременного получения информации. В частности,

— для целей управления процессом очистки воды пробы должны отбираться с такой частотой, чтобы данные о содержании веществ или величинах показателей поступали в систему управления через промежутки времени, необходимые для принятия оперативных управляющих решений;

— при изучении динамики качества в течение избранного периода времени (сутки, неделя, месяц и т.п.) пробы отбираются через определенные промежутки в течение суток, в определенные дни недели, через определенное количество дней соответственно;

— для оценки пиковых нагрузок время отбора пробы приурочиваются к моментам ожидаемых пиков.

6.3 Периодичность отбора проб сточной воды для целей контроля соблюдения установленных нормативов (лимитов) и оценки массы сброса загрязняющих веществ в составе сточных вод, в особенности при непрогнозируемых изменениях объема сброса вод (вследствие нестабильности работы предприятий, частых нарушений технологического режима, аварий и т.п.), назначается преимущественно на основе метода статистического приемочного контроля качества продукции, адаптированного к указанным целям.

Установление периодичности отбора проб по результатам предварительных исследований и расчетов по Приложению А ГОСТ Р 51592-2000 может быть только в случаях, когда показатели водоотведения соответствуют условиям применимости статистического метода и существуют доказательства, что объем режим водоотведения, показатели состава и свойств, определенные в процессе предварительных исследований, останутся неизменными в будущем.

6.4 Периодичность на основе метода статистического приемочного контроля определяется на основании следующих принципов:

— объем сброса между двумя последовательными моментами отбора проб является постоянной величиной (удельный объем контроля V);

— величина удельного объема контроля на всех выпусках по возможности одинакова;

— максимальная величина среднего удельного объема контроля V, исходя из имеющихся материально-технических возможностей, должна обеспечивать максимальный объем выборки N.

6.5 Величины удельного объема производственного и государственного инспекционного контроля (Vп и Vи соответственно) для каждой контрольной точки устанавливаются в зависимости от ожидаемого объема сброса воды (Wo) за контролируемый период (год, квартал и др.). Величина контролируемого периода определяется периодичностью расчета масс сброса. Например, если предусматриваются ежеквартальные оценки массы сброса, то в качестве Wo принимается объем водоотведения за квартал. Если требуется оценить только итоги года, то Wo равен ожидаемому годовому водоотведению.

6.5.1 При проведении производственного аналитического контроля через промежутки времени Dt, за которые приращение объема сброса DWo равно удельному объему контроля Vп, отбирают очередную пробу.

Для того, чтобы обеспечить минимальный риск незамеченного нарушения нормативов качества вод, и исходя из объема водоотведения в Российской Федерации рассчитаны следующие величины Vп:

— 0,25 Wo, если ожидаемый объем Wo не превышает 400 тыс.м 3

— 100 тыс.м 3 , если ожидаемый объем Wo превышает 400 тыс.м 3 .

В отдельных случаях могут быть следующие отклонения от рекомендованных величин Vп:

— при объемах сброса (забора) воды более 100 тыс.м 3 /сутки величина Vп может быть увеличена (соответственно уменьшена частота пробоотбора).

— при малых объемах сброса (забора) величина Vп может быть уменьшена (соответственно увеличена частота пробоотбора).

Решение об отклонении от рекомендуемых величин Vп должно базироваться на оценке опасности конкретного сброса (в состав сточных вод входят вещества 1 и 2 класса опасности; кратность требуемого разбавления по тесту на токсичность больше, чем реально обеспечиваемое разбавление в водном объекте и др.), на оценке существующей изменчивости объема и качества сточных вод за период, в течение которого сбрасывается 100 тыс. м 3 или 0,25 Wo.

6.5.2 При увеличении водоотведения, в том числе связанном с аварийными ситуациями, нарушениями технологии и т.п., величина Vп остается прежней, соответственно частота отбора увеличивается. Если за период непредвиденного увеличенного водоотведения сбрасывается объем меньше или равный 3 Vп, должно быть отобрано не менее трех проб от начала до нормализации объема водоотведения. Решение о частоте отбора проб в период непредвиденных ситуаций принимают местные органы государственного экологического контроля совместно с органами государственного санитарно-эпидемиологического надзора и фиксируется в документации, регламентирующей производственный экологический контроль.

6.6 Периодичность отбора проб сточных вод в процессе государственного контроля эффективности водоохранных мероприятий определяется плановыми сроками выполнения мероприятий, независимо от того, завершено или не завершено соответствующее мероприятие, достигнуты или не достигнуты прогнозные показатели качества вод.

Примечание: результаты проверки дают основание для установления нового лимита (норматива), внесения соответствующих корректив в размеры взимаемых платежей, или санкций.

6.7 Периодичность отбора проб при государственном контроле соблюдения установленных нормативов (лимитов) сброса и достоверности данных производственного контроля определяется величинами инспектируемого периода и удельного объема контроля (Vи).

Инспектируемый период — промежуток времени, в течение которого отбираются все пробы, составляющие инспекционную выборку. Инспектируемый период может быть равным контролируемому (год, квартал и др.) или составлять его часть.

В течение инспектируемого периода пробы для получения инспекционной выборки отбираются через промежутки Dt, за которые приращение объема сброса Dw равно удельному объему Vи. Величины Vи и инспектируемого периода выбираются в соответствии с возможностями служб, осуществляющих государственный контроль, динамикой водоотведения и качества сбрасываемых сточных вод.

При нестабильном водоотведении или значительной изменчивости качества вод (вследствие нестабильности работы предприятий, частых нарушений технологического режима, аварий и т.п.) пробы для получения инспекционной выборки целесообразно отбирать в течение всего года (сезона, квартала) по мере сброса объемов Vи, т.е. инспектируемый период равен контролируемому.

При относительной стабильности водоотведения и качества вод вся инспекционная выборка может быть получена в достаточно короткий период, а результаты проверки распространены на весь контролируемый период, т.е. инспектируемый период составляет часть контролируемого.

6.8. При установлении периодичности инспекционного отбора проб для оценки достоверности результатов производственного контроля с применением статистического критерия (Приложение Б) должны быть соблюдены следующие требования:

— суммарный объем инспекционной и сравниваемой с ней производственной выборки должен составлять не менее 6 проб;

— объем инспекционной выборки должен составлять не менее половины объема производственной выборки.

6.9 Статистический критерий применяется, если результаты анализа государственного и производственного контроля, полученные при совместном отборе проб, соответствовали требованием НД на МВИ.

6.10 Проверка соблюдения периодичности отбора проб, установленной планом — графиком производственного контроля, и внесение соответствующих поправок, в особенности при снижении частоты отбора проб при больших объемах водоотведения, выполняется водопользователем в соответствии с Приложением В не реже 1 раза за контролируемый период.

7.1 Отбор проб может производиться ручными или автоматическими пробоотборными устройствами. Основные требования к пробоотборным устройствам — по ГОСТ Р 51592-2000, ИСО 5667-3, ИСО 5667-10.

7.2 Для изготовления контейнеров пробоотборных устройств или для покрытия их внутренних поверхностей могут быть использованы: полиэтилен, фторопласт, поликарбонатные полимеры, стекло, фарфор и другие химически инертные материалы.

7.3 К материалам (или внутренним покрытиям) сосудов, из которых на месте отбора проба переливается в сосуд для хранения, предъявляются менее жесткие требования, чем к сосудам для хранения и транспортировки проб. В частности, допускается применение стальных и эмалированных емкостей.

7.4 В качестве ручных пробоотборников могут применяться черпаки, ведра, широкогорлые склянки, ручные батометры (типа батометров Руттнера или Каммерера — трубки объемом 1 — 3 дм 3 с крышками с обоих концов), специальные пробоотборники для поверхностной пленки.

7.5 Конструктивные особенности полуавтоматических и автоматических устройств для отбора проб сточных вод определяются условиями их эксплуатации при выполнении обязательных требований:

· пробоотборник должен обеспечивать отбор проб при максимальных скоростях потоков на контролируемых объектах, в т.ч. при аварийном сбросе;

· пробоотборник должен обеспечивать отбор разовых и усредненных проб по заданной программе;

· пробоотборник должен обеспечивать необходимую герметизацию пробы, хранение ее в условиях, предотвращающих изменение состава пробы и содержания веществ;

· пробоотборник должен быть устойчив к внешним воздействиям, характерным для места его размещения (вибрация, температура, влажность и пр.);

· материалы смазки механических частей пробоотборника или герметизации контейнеров для проб не должны оказывать влияния на состав отбираемой пробы.

Автоматический пробоотборник, отвечающий требованиям периодичности отбора проб по принципу статистического приемочного контроля, должен обеспечивать:

· отбор проб через промежутки времени, за которые сбрасывается объем Vп сточных вод;

· отбор усредненной или разовой пробы.

Наиболее точное соблюдение этих требований обеспечит автоматический пробоотборник, включаемый по сигналу водоизмерительного устройства, регистрирующего объем Vп.

7.6 Пробоотборники, предназначенные для отбора заданного объема воды или сопряженные с расходомерами, должны быть снабжены инструкцией по эксплуатации, ремонту и свидетельствами о поверке.

7.7 Надежность и устойчивость пробоотборников к внешним воздействиям должны удовлетворять требованиям ГОСТ 17.1.5.04-81, ГОСТ Р 51592-2000 и иным действующим нормативным документам, учитывающим условия эксплуатации устройств.

7.8 Контейнеры автоматических и полуавтоматических пробоотборных устройств, предназначенных для отбора смешанных проб при необходимости должны обеспечивать неизменность состава пробы за период пробоотбора. Универсальным для большинства компонентов пробы, является поддержание пониженной температуры контейнера-сборника и защита его от света. Тем не менее, желательно экспериментальное исследование стабильности состава сточной воды при её хранении в контейнере в конкретных условиях эксплуатации пробоотборника.

7.9 Требования к подготовке контейнеров и сосудов для хранения проб, способы отбора аналитической пробы и другие особенности техники отбора проб должны соответствовать ГОСТ Р 51592-2000 и документу, регламентирующему методику анализа.

7.10 Для целей оценки массы и соблюдения нормативов сброса веществ, присутствующих в сточной воде в виде поверхностной пленки или входящих в ее состав, при визуальном обнаружении пленки на поверхности воды в водоотводящем устройстве применяются специальные пробоотборники для поверхностной пленки.

7.11 Отбор двух последовательных во времени проб для параллельного анализа двумя лабораториями или операторами не допускается. Одна отобранная проба разделяется как минимум на две части. (Для этого можно использовать специально изготовленные воронки с двумя — тремя отводами.)

Разделение на части пробы, предназначенной для анализа нефтепродуктов и других не смешивающихся с водой веществ, не допускается. В ближайшей к нему лаборатории проводится экстракция и последующее разделение экстракта, передаваемого на анализ.

Целесообразно разделять пробу (экстракт) на три части, одна из которых (арбитражная) хранится в течение допустимого времени до получения результатов параллельных анализов.

7.12 Сосуды, содержимое которых консервируют различными реагентами, как правило, полностью не заполняют, если консервант не внесен заранее.

Если для определения различных компонентов пробы требуются различные способы консервации, то пробы отбирают в разные сосуды и проводят консервацию, необходимую для каждого из определяемых компонентов.

8.1 Основными требованиями к сосудам для хранения проб является достаточный объем и обеспечение неизменности состава пробы. Рекомендуемые материалы для изготовления сосудов, содержащих пробы определенного назначения — по ГОСТ Р 51592-2000.

8.2 Для уменьшения влияния света на пробу используются непрозрачные или затемненные сосуды. Следует учитывать, что окрашенные сорта стекол содержат больше примесей, чем неокрашенные, особенно если необходимо определять малые концентрации веществ.

8.3 В качестве емкостей для транспортирования и хранения используются съемные контейнеры пробоотборных устройств, сосуды с притертыми пробками или плотно завинчивающимися крышками.

Допускается применение корковых или резиновых пробок, если исследуемая проба не содержит ртуть, серебро, озон, органические вещества, не требуется определения БПК и ХПК и если применяемая МВИ не содержит специальных указаний. Корковые пробки следует предварительно прокипятить в дистиллированной воде, а резиновые — в 20 % растворе щелочи, затем в 5 % растворе соляной кислоты в течение 20 — 30 мин, после чего их тщательно прополоскать дистиллированной водой. Чистые пробки хранят в стеклянных банках с притертыми пробками.

Если резиновые и корковые пробки не прошли предварительную обработку, их следует обернуть полиэтиленовой пленкой или иными полимерными материалами.

8.4 Посуда для хранения и транспортировки проб должна быть промаркирована способом, исключающим нарушение маркировки.

9.1 В целях обеспечения независимости лаборатории, проводящей анализы и тестирование отобранных проб, и объективности полученных результатов пробоотбор осуществляется лицами, не участвующими в последующем анализе или тестировании проб в специально подготовленные лабораторией сосуды и в соответствии с инструкцией, представленной лабораторией.

9.2 Все процедуры, связанные с отбором проб, получением аналитических проб и передачей их для проведения анализа и биотестирования, должны быть документированы. В документах не допускаются подчистки, а любые вносимые исправления удостоверяются лицом (лицами), принимающими участие в отборе проб, передаче их в лабораторию. Документирование процедур необходимо для последующего выявления возможных несоответствий производственных и инспекционных выборок, поиска причин несоответствий и разрешения иных споров.

9.3 Сведения об отборе проб при проведении производственного контроля регистрируются в журнале произвольной формы, удобной для практического применения, где должно быть указано: номер сосуда с аналитической пробой, место отбора (№№ точек по плану-графику производственного контроля; для сбросных каналов — вертикаль, горизонт); приращение объема сброса от предыдущего пробоотбора (фактическое Vп); дата, время начала и окончания отбора проб; назначение пробы (контролируемые вещества, показатели); вид пробы (разовая, смешанная, период усреднения); пробоотборное устройство; объем отобранной пробы; способы консервации или отметка о ее отсутствии; условия хранения от окончания пробоотбора до передачи проб в лабораторию. В лабораторию передаются нумерованные сосуды с пробами и документ, содержащий минимальное количество информации для ориентировки аналитиков по способам предварительной подготовки проб, определяемых компонентов.

9.4 Форма документирования отбора проб при проведении государственного контроля приведена в Приложении В. Один экземпляр акта отбора проб, хранится у представителя органа государственного экологического контроля, второй — у представителя проверяемого объекта.

9.5 В лаборатории передаются паспорта проб, оформленные одновременно с актом пробоотбора. Приемка проб, отобранных для целей государственного контроля или в иной независимой лаборатории, проводящей арбитражный анализ, регистрируется в журналах учета произвольной формы, удобной для практического применения, с указанием номера сосуда с аналитической пробой, время доставки проб, при необходимости — условия хранения до начала анализа, информация о пробоподготовке и другие необходимые данные.

9.6 Процедуры и операции, проводимые с пробами, регистрируются в рабочих журналах таким образом и с такой подробностью, чтобы впоследствии можно было выяснить правильность соблюдения МВИ и причины расхождений. Результаты анализа регистрируются в отдельных журналах или протоколах, передаваемых лицам, принимающим решения по полученной информации.

9.7 Сроки хранения документации — не менее 5 лет; срок хранения данных о составе и свойствах вод, сбрасываемых в окружающую среду может быть увеличен для целей отслеживания тенденций и формирования долговременных рядов наблюдений. Ликвидация документации возможна при ликвидации источника загрязнения.

10.1 К отбору проб сточных вод допускаются лица не моложе 18 лет, успешно сдавшие экзамен квалификационной комиссии. Перед проведением отбора проб необходимо ознакомиться с правилами техники безопасности, действующими на конкретном объекте, и выполнять их.

10.2 Отбор проб сточных вод должны проводить не менее 2-х человек. При отборе проб из больших емкостей (отстойники, накопители и т.п.) необходимо надевать спасательные жилеты и использовать страховочные канаты. Отбор проб сточных вод и переливание проб в сосуды для хранения должен проводиться в резиновых перчатках и спецодежде, а при необходимости с использованием других средств индивидуальной защиты.

10.3 При отборе проб сточных вод из сетей канализации, в колодцах, на насосных станциях и очистных сооружениях следует учитывать следующие факторы риска:

· наличие взрывоопасных газов и газовых смесей;

· возможность отравления сероводородом, угарным газом, метаном и др.;

· возможность заражения патогенными микроорганизмами;

· травмы при падении, оскальзывании, при падении предметов;

· ожоги, радиоактивное заражение.

10.4 Перед входом в ограниченные пространства (колодцы, туннели и пр.) необходимо оценить риск взрыва, содержание опасных газов и кислорода с помощью специальных приборов, определить уровень радиации. В зависимости от результатов проверки производится проветривание или применяются соответствующие средства защиты. Человек, находящийся в ограниченном пространстве, должен быть соединен с напарником, находящимся на поверхности, прочным страховочным тросом, позволяющим извлечь пробоотборщика на поверхность. Необходимо иметь при себе оборудование для контроля содержания газов, средства защиты от отравления газами, средства первой помощи.

10.5 Если отбор проб проводится из колодца, расположенного на улице населенного пункта, место работ должно быть снабжено ограждением и указателями; о проводимых работах должна быть оповещена милиция.

10.6 На месте отбора проб сточных вод запрещается принимать пишу, курить. После отбора проб одежда при необходимости должна быть очищена и продезинфицирована.

11.1 Хранение проб без изменения их состава и свойств возможно только для ограниченного числа показателей и только в течение определенного времени. Для предупреждения процессов, приводящих к изменению состава проб, или сведения их к минимуму следует применять консервацию, хранение проб в темноте, охлаждение, замораживание. Выбор способа обеспечения неизменности состава пробы от момента завершения отбора до начала анализа проб зависит от свойств определяемого показателя, особенностей последующего метода анализа, сроков доставки проб в лабораторию.

11.2 Способы консервации, требования к хранению проб и другие рекомендации по обеспечению неизменности состава проб воды приведены в ГОСТ Р 51592-2000. Указанные требования обязательны в случаях, когда в применяемой методике выполнения измерений (МВИ) отсутствуют сведения о данных операциях или они не отличаются от рекомендованных в ГОСТ Р 51592-2000. В противном случае применяются способы консервации и сроки хранения, приведенные в МВИ, которые являются обязательными. Пробы, предназначенные для биотестирования, не консервируются.

11.3 Для консервации проб используются кислоты, щелочи, органические растворители, и др. реактивы в установленных количествах. Применяются реактивы квалификации не ниже «х.ч».

11.4 Охлаждение пробы до 2 — 5 °С и хранение ее в темноте в большинстве случаев достаточно для сохранения неизменности состава пробы в течение небольшого отрезка времени до начала анализа. Охлаждение целесообразно применять совместно с добавлением консервантов.

11.5 Замораживание способно вызвать физико-химические изменения (например, образование осадка или потери растворенных газов) при замораживании и оттаивании, поэтому его следует применять с осторожностью. Для замораживания применяются полиэтиленовые сосуды, которые заполняются не более чем на 80 %.

11.6 Общие требования по транспортировке проб от места пробоотбора до лаборатории — по ГОСТ Р 51592-2000. Перевозка проб сточных вод в общественном транспорте не допускается.

11.7 Способы предварительной обработки проб (фильтрование, отстаивание, центрифугирование, гомогенизация, экстракция и пр.) зависят от цели анализа и требований применяемых МВИ. Если в МВИ специально не оговаривается необходимость фильтрования, отстаивания, центрифугирования пробы, то предварительная обработка проб проводится в соответствии с целями получения информации.

11.8 Пробы сточных вод подвергаются фильтрованию (отстаиванию) при:

определении содержания взвешенных веществ;

определении растворенных форм веществ;

раздельном определении растворенных и взвешенных форм (например, при оценке эффективности очистки от растворенных веществ);

определении общей минерализации (солесодержание, электропроводность), ионов основного состава (хлоридов, сульфатов и др.), жесткости и др. общих свойств;

наличии специальных указаний в применяемой МВИ.

11.9 При определении содержания газов и других неустойчивых компонентов фильтрование не допускается.

11.10 Если фильтрат необходимо консервировать, то соответствующий консервант вносят в приемник для фильтрата. Способы фильтрования, применяемые фильтры должны соответствовать применяемым МВИ, общие требования — по ГОСТ Р 51592-2000.

11.11 Для расчета массы веществ, сбрасываемых в водные объекты и сети коммунального водоотведения, анализу подвергается натуральная (нефильтрованная, неотстоянная) проба. Если применяемая МВИ не допускает обработки натуральной пробы, в расчет принимается результат анализа фильтрата и взвешенной фракции.

Для расчета массы загрязняющих веществ, подлежащих оплате по нормативам, утвержденным нормативным правовым актом, анализу подвергается фильтрованная проба при определении компонентов, для которых в соответствующем акте даны соответствующие указания.

11.12 В случаях, если фильтрование не проведено на месте отбора пробы или анализу подлежит натуральная проба, в лаборатории перед выполнением анализа проводится гомогенизация пробы.

источник