Методики количественного химического анализа проб воды

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ
ФЕДЕРАЦИИ ПО ОХРАНЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

Государственного комитета РФ

по охране окружающей среды

_____________ А.А. Соловьянов

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
ХИМИЧЕСКОГО ПОТРЕБЛЕНИЯ КИСЛОРОДА
В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД
ТИТРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Методика допущена для целей государственного экологического контроля

МОСКВА 1997 г.
(издание 2004 г.)

Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа проб природных и очищенных сточных вод для определения в них величины химического потребления кислорода (ХПК) при содержании органических веществ, эквивалентном потреблению молекулярного кислорода в диапазоне от 4,0 до 80,0 мг/дм 3 титриметрическим методом без концентрирования пробы.

При величине ХПК > 50 мг/дм 3 определение следует проводить при соответствующем разбавлении пробы дистиллированной водой.

Определению мешают хлориды, сульфиды, соединения железа(II), нитриты и другие неорганические вещества, способные окисляться бихроматом в кислой среде.

Мешающие влияния устраняют в соответствии с п. 10.

Титриметрический метод определения ХПК основан на окислении органических веществ избытком бихромата калия в растворе серной кислоты при нагревании в присутствии катализатора — сульфата серебра. Остаток бихромата калия находят титрованием раствором соли Мора и по разности определяют количество K ₂ Cr ₂ O ₇ , израсходованное на окисление органических веществ.

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимости

Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95),
± d , %

Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости),
s _r, %

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости),
s _R, %

Значения показателя точности методики используют при:

— оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

— оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

— оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом
взвешивания 200 г и ценой наименьшего деления 0,1 мг любого типа

Весы лабораторные общего назначен ия с наибольш им пределом
взвешивания 200 г и ценой наименьшего деления 10 мг любого типа

СО с аттестованным содержанием ХПК с погрешностью не более 1 % при Р = 0,95

Цилиндры мерные или мензурки

Плитки электрические с закрытой спиралью и регулируемой
мощностью нагрева

Шкаф сушильный лабораторный с температурой нагрева до 130 °С

Стаканчики для взвешивания (бюксы)

Установки для определения ХПК в составе:

Колба К-1-250-29/32 ТС или колба Гр-250-29/32

Обратный холодильник ХПТ-2-400-29/32 ХС

Прибор вакуумного фильтрования ПВФ-35 или ПВФ-47

Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

Допускается использование других, в том числе импортных, средств измерений и вспомогательных устройств с характеристиками не хуже, чем у приведенных в п.п. 4.1 и 4.2.

Бихромат калия (калий двухромовокислый)

N-фенилантраниловая кислота или

Бумага индикаторная универсальная

Фильтры мембранные Владипор типа МФАС-МА или МФАС-ОС-2 (0,45 мкм)

или фильтры бумажные обеззоленные «синяя лента»

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.

Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже ч.д.а.

5.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007 .

5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками обеспечивается по ГОСТ 12.1.019 .

5.3. Организация обучения работающих безопасности труда проводится по ГОСТ 12.0.004 .

5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009 .

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой титриметрического метода анализа.

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

· температура окружающего воздуха (22 ± 6) °С;

· атмосферное давление (84 — 106) кПа;

· относительная влажность не более 80 % при температуре 25 °С;

· частота переменного тока (50 ± 1) Гц;

· напряжение в сети (220 ± 22) В.

8.1. Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб».

8.2. Посуду, предназначенную для отбора и хранения проб, моют хромовой смесью, затем тщательно (не менее 10 раз) промывают водопроводной и ополаскивают дистиллированной водой.

8.3. Пробы воды отбирают в стеклянную посуду с пробками, не загрязняющими пробу органическими соединениями.

В зависимости от целей анализа определение ХПК можно проводить в нефильтрованной или фильтрованной пробе. В последнем случае пробу предварительно фильтруют через мембранный фильтр 0,45 мкм, очищенный двухкратным кипячением в дистиллированной воде. Допустимо использование бумажных фильтров «синяя лента», промытых дистиллированной водой. При фильтровании через любой фильтр первые порции фильтрата отбрасывают.

Объем отбираемой пробы должен быть не менее 100 см 3 .

8.4. Определение ХПК, особенно в загрязненных водах, следует проводить как можно скорее после отбора пробы. Допускается хранение пробы при температуре не выше 4 °С не более суток при консервации добавлением раствора серной кислоты (1:2) из расчета 2 см 3 на каждые 100 см 3 пробы воды.

8.5. При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

— цель анализа, предполагаемые загрязнители;

— должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

9.1. Приготовление растворов и реактивов

9.1.1. Раствор бихромата калия с концентрацией 0,25 моль/дм 3 эквивалента .

6,129 г бихромата калия, предварительно высушенного в течение 2 ч при 105 °С, количественно переносят его в мерную колбу вместимостью 500 см 3 , растворяют в дистиллированной воде, доводят до метки и перемешивают. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой темной склянке в течение 6 мес.

50 см 3 раствора бихромата калия с концентрацией 0,25 моль/дм 3 эквивалента помещают в мерную колбу вместимостью 500 см 3 и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Хранят в склянке с притертой пробкой в темном месте не более 6 мес.

9.1.3. Раствор соли Мора с концентрацией 0,25 моль/дм 3 эквивалента.

49,0 г соли Мора переносят в мерную колбу вместимостью 500 см 3 , растворяют в дистиллированной воде, осторожно добавляют 10 см 3 концентрированной серной кислоты и после охлаждения доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Хранят в плотно закрытой посуде не более 6 мес.

50 см 3 раствора соли Мора с концентрацией 0,25 моль/дм 3 эквивалента помещают в мерную колбу вместимостью 500 см 3 и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Хранят в плотно закрытой посуде не более 3 мес.

Точную концентрацию раствора устанавливают ежедневно или перед серией определений в соответствии с п. 10.2.

В качестве индикатора используют раствор N-фенилантраниловой кислоты или ферроина (комплекс сульфата железа(II) с 1,10-фенантролином).

Для приготовления раствора N -фенилантраниловой кислоты 0,25 г реактива растворяют в 12 см 3 раствора гидрооксида натрия (для ускорения процесса раствор можно слегка подогреть) и разбавляют дистиллированной водой до 250 см 3 .

Для приготовления раствора ферроина 2,43 г индикатора растворяют в 100 см 3 дистиллированной воды.

При приготовлении раствора ферроина на основе 1,10-фенантролина растворяют 0,980 г соли Мора ( NH ₄ )₂ Fe (SO ₄ )₂ · 6H ₂ O в 100 см 3 дистиллированной воды, добавляют 2,085 г 1,10-фенантролина моногидрата или 2,93 г сульфата и перемешивают до растворения последнего.

Раствор индикатора хранят в плотно закрытой склянке из темного стекла не более 3 мес.

9.1.6. Раствор гидроксида натрия, 0,4 %.

0,4 г NaOH растворяют в 100 см 3 дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой полиэтиленовой посуде не более 2 мес.

9.1.7. Раствор сульфата серебра.

5,0 г Ag ₂ SO ₄ растворяют в 1 дм 3 концентрированной серной кислоты. Раствор устойчив в склянке из темного стекла в течение 6 мес.

9.2. Установление точной концентрации раствора соли Мора

Пипеткой вместимостью 10 см 3 отбирают 10 см 3 раствора бихромата калия с концентрацией 0,025 моль/дм 3 эквивалента (п. 9.1.2), переносят в коническую колбу, добавляют 180 см 3 дистиллированной воды и 20 см 3 концентрированной серной кислоты. После охлаждения добавляют в пробу 3 — 4 капли индикатора ферроина или 10 капель раствора N -фенилантраниловой кислоты и титруют раствором соли Мора с концентрацией 0,025 моль/дм 3 эквивалента (п. 9.1.4) до перехода окраски из синевато-зеленой в красно-коричневую при использовании в качестве индикатора ферроина и из красно-фиолетовой в синевато-зеленую при использовании N-фенилантраниловой кислоты.

Титрование повторяют и при отсутствии расхождения в объемах титранта более 0,05 см 3 за результат принимают среднее значение. В противном случае повторяют титрование до получения результатов, отличающихся не более, чем на 0,05 см 3 .

Точную концентрацию раствора соли Мора находят по формуле:

где С _м — концентрация раствора соли Мора, моль/дм 3 эквивалента;

С_б — концентрация раствора бихромата калия, моль/дм 3 эквивалента;

V _б — объем раствора бихромата калия, взятый для титрования, см 3 ;

V _м — объем раствора соли Мора, пошедший на титрование см 3 .

Мешающее влияние хлоридов при концентрациях менее 300 мг/дм 3 устраняется за счет присутствия в пробе катализатора (сульфата серебра). При больших содержаниях хлоридов к пробе добавляют сульфат ртути (II) из расчета 100 мг на 10 мг хлоридов.

Мешающее влияние сульфидов и соединений железа (II) устраняют предварительной продувкой пробы воды воздухом, если она не содержит летучих органических соединений, или учитывают при расчете ХПК. В последнем случае определяют их концентрации и пересчитывают на величины ХПК, исходя из того, что 1 мг H ₂ S и 1 мг Fe 2+ эквивалентны соответственно 0,47 и 0,14 мг O ₂ . Таким же образом учитывают влияние нитритов (1 мг N О ₂ эквивалентен 0,35 мг O ₂ ).

Если концентрация хлоридов в пробе анализируемой воды составляет менее 300 мг/дм 3 , в колбу со шлифом установки для определения ХПК вносят с помощью пипетки 20 см 3 воды (или аликвоту, доведенную дистиллированной водой до 20 см 3 ), добавляют 10,0 см 3 раствора бихромата калия с концентрацией 0,025 моль/дм 3 эквивалента (п. 9.1.2) и 30 см 3 раствора сульфата серебра в концентрированной серной кислоте. Для равномерного кипения в колбу бросают 2 — 3 капилляра, присоединяют к ней обратный холодильник и кипятят содержимое на песчаной бане в течение 2 ч.

После охлаждения установки промывают холодильник дистиллированной водой (около 50 см 3 ), отсоединяют его, добавляют в колбу, обмывая ее стенки, еще 50 см 3 дистиллированной воды, вновь охлаждают, переносят пробу в коническую колбу, дважды споласкивая колбу, где кипятилась проба, дистиллированной водой (по 20 — 30 см 3 ). Добавляют 3 — 4 капли раствора ферроина (или 10 капель раствора фенилантраниловой кислоты) и титруют избыток непрореагировавшего бихромата калия раствором соли Мора (п. 9.1.4) до перехода окраски индикатора из синевато-зеленой в красно-коричневую при использовании в качестве индикатора ферроина и из красно-фиолетовой в синевато-зеленую при использовании N-фенилантраниловой кислоты.

Аналогичным образом проводят холостой опыт с 20 см 3 дистиллированной воды.

Если концентрация хлоридов в воде превышает 300 мг/дм 3 , к отобранной для анализа пробе (20 см 3 или меньшей аликвоте, доведенной до 20 см 3 дистиллированной водой) добавляют сульфат ртути из расчета 100 мг на каждые 10 мг содержащихся в пробе хлоридов и тщательно перемешивают. Далее выполняют определение, как описано в п. 11.1. Наличие небольшого количества осадка, образовавшегося после добавления сульфата ртути, не мешает определению.

12.1. Величину ХПК (бихроматной окисляемости) анализируемой пробы воды X находят по формуле:

где V _мх — объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование в холостом опыте, см 3 ;

V _м — объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование в пробы воды, см 3 ;

С _м — концентрация раствора соли Мора, моль/дм 3 эквивалента;

V — объем пробы воды, взятый для определения, см 3 ;

8,0 — масса миллиграмм-эквивалента кислорода, мг.

Если величина ХПК в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона (80 мг/дм 3 ), разбавляют пробу с таким расчетом, чтобы величина ХПК входила в регламентированный диапазон, и выполняют определение в соответствии с п. 11.2.

В этом случае величину ХПК в анализируемой пробе воды X находят по формуле:

где Х _V — величина ХПК в разбавленной пробе воды, мг/дм 3 ;

V _V — объем пробы воды после разбавления, см 3 ;

v — объем аликвоты пробы воды, взятой для разбавления, см 3 .

12.2. Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 2.

Значения предела воспроизводимости при вероятности Р = 0,95

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения
между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6 .

Результат анализа X в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

где D — показатель точности методики.

Значение D рассчитывают по формуле:

Значение d приведено в таблице 1.

Если проводилось разбавление пробы воды из-за превышения величины ХПК верхней границы диапазона, значение d выбирают из таблицы 1 для величины ХПК в разбавленной пробе воды Х _V .

Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

где Х — результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;

± D _л — значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.

Численные значения результата измерения должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности.

Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:

— оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

— контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

14.1. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К _к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К _к рассчитывают по формуле:

где X ¢ — результат анализа величины ХПК в пробе с известной добавкой;

X — результат анализа величины ХПК в исходной пробе;

Норматив контроля К рассчитывают по формуле.

где D _л,Х¢ , D _л,Х — значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие величине ХПК в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: D _л = 0,84 · D , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

При невыполнении условия (1) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

14.2. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К _к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К _к рассчитывают по формуле:

где Х _к — результат анализа величины ХПК в образце для контроля;

С — аттестованное значение образца для контроля.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

где ± D _л — характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: D _л = 0,84 · D с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

источник

ЧАСТЬ I. КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

(Предлагаемые ООО «ТСК Девон»)

ЧАСТЬ I. КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

Номер ПНД Ф и название МКХА

Срок действия свидетельства

Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов аммония в природных и сточных водах фотометрическим методом с реактивом Несслера.

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации железа в природных и сточных водах фотометрическим методом с о-фенан — тролином.

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации нитрит-ионов в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с реактивом Грисса.

ПНД Ф 14.1:2:4.3-95 (издание 2011 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации нитрат-ионов в в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с салициловой кислотой.

ПНД Ф 14.1:2:4.4-95 (издание 2011 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации нефтепродуктов в питьевых, поверхностных и сточных водах методом ИК-спектрометрии.

ПНД Ф 14.1:2:4.5-95 (издание 2011 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации бензола и толуола в пробах природных и очищенных сточных вод методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ).

ПНД Ф 14.1:2.6-95 (издание 2004 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации 1.2‑дихлорэтана, хлороформа, четыреххлористого углерода в пробах природных и очищенных сточных вод методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ).

ПНД Ф 14.1:2.7-95 (издание 2004 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации неионогенных ПАВ в пробах сточных вод экстракционно-фотометри-ческим методом.

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации анионных поверхностно-активных веществ в питьевых, поверхностных и сточных водах экстракционно-фотометрическим методом.

ПНД Ф 14.1:2:4.15-95 (издание 2011 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации катионных ПАВ в пробах природных и очищенных сточных вод экстракционно-фотометрическим методом.

ПНД Ф 14.1:2.16-95 (издание 2004 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации химически потребляемого кислорода (ХПК) в пробах природных и сточных вод бихроматно-потенциометрическим методом.

Методика измерений массовой концентрации ртути в питьевых, поверхностных и сточных водах методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрии.

ПНД Ф 14.1:2:4.20-95 (издание 2011 г.)

Поверхностные и сточные воды

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации анионоактивных ПАВ в природных, питьевых и сточных водах на анализаторе жидкости “Флюорат‑02”

Методика выполнения измерений массовой концентрации меди в пробах природной, питьевой и сточной воды на анализаторе жидкости “Флюорат‑02”.

ПНД Ф 14.1:2:4.28-95 (издание 2005 г.)

Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов кобальта в природных и сточных водах фотометрическим методом с нитрозо-R-солью.

ПНД Ф 14.1:2.44-96 (издание 2004 г.)

Дата выдачи 02.02.2004 г. без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов кадмия в природных и сточных водах фотометрическим методом с дитизоном.

ПНД Ф 14.1:2.45-96 (издание 2004 г.)

Дата выдачи 02.02.2004 г без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации никеля в сточных водах фотометрическим методом с диметилглиоксимом.

ПНД Ф 14.1.46-96 (издание 2004 г.)

Дата выдачи 02.02.2004 г. без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации молибдена в природных и сточных водах фотометрическим методом с роданидом аммония.

ПНД Ф 14.1:2.47-96 (издание 2004 г.)

Дата выдачи 02.02.2004 г. без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации ионов меди в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с диэтилдитиокарбаматом свинца.

ПНД Ф 14.1:2:4.48-96 (издание 2011 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов мышьяка в природных и сточных водах фотометрическим методом с диэтилдитиокарбаматом (ДДК) серебра.

ПНД Ф 14.1:2.49-96 (издание 2004 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации общего железа в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с сульфосалициловой кислотой.

ПНД Ф 14.1:2:4.50-96 (издание 2011 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации висмута в природных и сточных водах фотометрическим методом с тиокарбамидом.

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов хрома в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с дифенилкарбазидом.

ПНД Ф 14.1:2:4.52-96 (издание 2011 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации цианидов в природных и сточных водах фотометрическим методом с пиридинбензидином.

ПНД Ф 14.1:2.53-96 (издание 2004 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации свинца в природных и очищенных сточных водах фотометрическим методом с дитизоном.

ПНД Ф 14.1:2.54-96 (издание 2004 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации олова в природных и сточных водах фотометрическим методом с фенилфлуороном.

ПНД Ф 14.1:2.55-96 (издание 2004 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации цианидов в природных и сточных водах фотометрическим методом пириди — ном и барбитуровой кислотой.

ПНД Ф 14.1:2.56-96 (издание 2004 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации ионов цинка в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с дитизоном.

ПНД Ф 14.1:2:4.60-96 (издание 2011 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации марганца в природных и сточных водах фотометрическим методом с применением персульфата аммония.

ПНД Ф 14.1:2.61-96 (издание 2004 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в природных и очищенных сточных водах методом колоночной хроматографии со спектрофотометрическим окончанием.

ПНД Ф 14.1:2.62-96 (издание 2004 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерения массовых концентраций сульфит, сульфат и тиосульфат ионов в природных и сточных водах, технологических растворах методом ионной хроматографии.

Методика измерений массовой концентрации хлорид-ионов в питьевых, поверхностных и сточных водах меркуриметрическим методом.

ПНД Ф 14.1:2:4.111-97 (издание 2011 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации фосфат-ионов в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с молибдатом аммония.

ПНД Ф 14.1:2:4.112-97 (издание 2011 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации “активного хлора” в питьевых, поверхностных и сточных водах титриметрическим методом.

ПНД Ф 14.1:2:4.113-97 (издание 2011 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации сухого остатка в питьевых, поверхностных и сточных водах гравиметрическим методом.

ПНД Ф 14.1:2:4.114-97 (издание 2011 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации неионогенных ПАВ в пробах природных и очищенных сточных вод фотометрическим методом с фосфорно-вольфрамо вой кислотой.

ПНД Ф 14.1:2.115-97 (издание 2004 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах природных и сточных вод методом колоночной хроматографии с гравиметрическим окончанием.

ПНД Ф 14.1:2.116-97 (издание 2004 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений рН в водах потенциометрическим методом.

ПНД Ф 14.1:2:3:4.121-97 (издание 2004 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации жиров в пробах поверхностных и сточных вод гравиметрическим методом.

ПНД Ф 14.1:2.122-97 (издание 2011 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений биохимического потребления кислорода после n‑дней инкубации (БПКполн.) в поверхностных прес — ных, подземных (грунтовых), питьевых, сточных и очищенных сточных водах.

ПНД Ф 14.1:2:3:4.123-97 (издание 2004 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации сульфат-иона в пробах природных и сточных вод турбидиметрическим методом.

ПНД Ф 14.1:2.159-2000 (издание 2005 г.)

Дата выдачи свидетельства 23.12.2004 г.

без указания окончания срока действия.

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации фенола в пробах питьевых, природных и сточных вод методом газожидкостной хроматографии ГЖХ.

ПНД Ф 14.1:2:4.177-02 (издание 2011 г.)

Дата выдачи свидетельства 23.05.2011 г.

Рекомендуемый срок пересмотра

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации фторид-ионов в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах фотометрическим методом с лантан (церий) ализарин комплексоном.

ПНД Ф 14.1:2:3:4.179-2002 (издание 2012 г.)

Дата выдачи свидетельства 15.03.2012 г.

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации кадмия в поверхностных, подземных пресных и сточных водах фотометрическим методом с бромбензтиазо.

ПНД Ф 14.1:2:3.180-2002 (издание 2012 г.)

Дата выдачи свидетельства 15.03.2012 г. без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации висмута в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах фотометрическим методом с тиокарбамидом.

ПНДФ 14.1:2.196-2003 (издание 2012 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации селена в пробах питьевых, природных и сточных вод фотометрическим методом с о-фенилендиамином

ПНД Ф 14.1:2:4.203-03 (издание 2008 г.)

Дата выдачи свидетельства 18.08.2008 г.

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений массовой концентрации общего азота в природных и сточных водах титриметрическим методом

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений цветности питьевых, природных и сточных вод фотометрическим методом

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика выполнения измерений мутности питьевых, природных и сточных вод турбидиметрическим методом по каолину и по формазину

Дата выдачи свидетельства 27.06.2005 г.

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовых концентраций железа, кадмия, кобальта, марганца, никеля, меди, цинка, хрома и свинца в питьевых, поверхностных и сточных водах методом пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии

ПНД Ф 14.1:2:4.214-06 (издание 2011 г.)

Дата выдачи свидетельства

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации кремнекислоты (в пересчете на кремний) в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом в виде желтой кремнемолибденовой гетерополикислоты

ПНД Ф 14.1:2:4.215-06 (издание 2011 г.)

Дата выдачи свидетельства

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации лигнинсульфоновых (лигносульфоновых) кислот в поверхностных и сточных водах фотометрическим методом

ПНД Ф 14.1:2.216-06 (издание 2011 г.)

Дата выдачи свидетельства

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации бора в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах фотометрическим методом с АШ-резорцином.

ПНД Ф 14.1:2:3:4.237-2007 (издание 2011 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации ванадия (V) в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах фотометрическим методом с N-бензоил-N-гидроксиламином.

ПНД Ф 14.1:2:3:4.238-2007 (издание 2011 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации свинца в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах хроматным фотометрическим методом с дифенилкарбазидом.

ПНД Ф 14.1:2:3:4.239-2007 (издание 2011 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации сульфат-ионов в питьевых, поверхностных, подземных и сточных водах гравиметрическим методом.

ПНД Ф 14.1:2:3:4.240-2007 (издание 2011 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации полиакриламида в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах адсорбционно-фотометрическим методом.

ПНД Ф 14.1:2:3:4.241-2007 (издание 2011 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений свободной и общей щелочности в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах методом потенциометрического титрования.

ПНД Ф 14.1:2:3:4.242-2007 (издание 2011 г.)

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации летучих фенолов в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах газохроматографическим методом.

ПНД Ф 14.1:2:3:4.244-2007 (издание 2011 г.)

Фенол, гваякол, о-крезол, п, м-крезолы (сумма),

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений свободной и общей щелочности в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах титриметрическим методом.

ПНД Ф 14.1:2:3:4.245-2007 (издание 2012 г.)

Дата выдачи свидетельства 15.03.2012 г.

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

Методика измерений массовой концентрации ионов аммония в питьевых, поверхностных (в том числе морских) и сточных водах фотометрическим методом с реактивом Несслера.

Питьевые, поверхностные пресные и сточные воды

Поверхностные морские воды

без указания окончания срока действия

По вопросу приобретения обращаться в ООО «ТСК Девон» (1)

1.По вопросам приобретения данных методик просим обращаться в ООО «ТСК Девон».

Юридический адрес: 420111, РТ, г. Казань, ул. Лево-Булачная,24

Почтовый адрес: 421001, РТ, г. Казань, ул. Адоратского, д2 офис 3.

источник

Зачем нужен количественный анализ воды (сточных вод)? Условия проведения анализа. Правила забора и хранения пробы. Требования к персоналу и уровню безопасности. Нормативные документы, регламентирующие проводимые анализы. Виды количественного анализа. Титриметрия. Гравиметрия. Разновидности инструментального количественного анализа. Количественный анализ воды (сточных вод) позволяет очень точно определить концентрацию того или иного элемента или соединения. Такому анализу могут подвергаться различные виды воды. В нашей статье речь пойдёт о сточных водах.

Существует множество различных методик, позволяющих определить концентрацию определённых веществ в жидкости. При этом для обнаружения различного содержимого используются разные методики и способы подсчёта. Например, чтобы вычислить содержание формальдегида в питьевой воде используется одна методика, которая не позволит определить концентрацию этого вещества в краске. А для обнаружения и подсчёта массовой доли нефтепродуктов в сточных водах применяется метод колоночной хроматографии с гравиметрическим окончанием, который может использоваться только для этих целей.

Любые измерения и вычисления дают определённую долю погрешности. Обычно допустимые отклонения регламентируются ГОСТом номер 27384 с названием «Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойства».

В зависимости от определяемого содержимого и используемых реагентов количественный химический анализ воды должен выполняться с соблюдением всех правил безопасности:

1. При использовании химических реактивов необходимо придерживаться правил безопасности, оговоренных в ГОСТе 12.4.019.
2. В момент использования электрического оборудования для выполнения процедуры анализа нужно придерживаться правила электробезопасности, описанных в ГОСТ 12.1.019.
3. Весь персонал, проводящий испытания и анализы, должен пройти инструктаж по технике безопасности согласно ГОСТ12.0.004.
4. Место (кабинет, лаборатория, организация), где проходят испытания, должно отвечать условиям по пожаробезопасности, которые описываются в ГОСТ 12.1.004.
5. Кабинеты в обязательном порядке укомплектовываются устройствами для гашения пожара по ГОСТ 12.4.009.

Проводить количественный анализ жидкости можно только при соответствующих условиях окружающей среды, а именно:

• температура воздуха в помещении должна быть в пределах от 15 до 25 градусов;
• допустимое атмосферное давление составляет 84-106 кПа;
• в помещении должна быть влажность в пределах 75-85 %;
• для электрического оборудования частота тока – 49-51 Гц;
• напряжение 210-230 В.

Забор и хранение проб жидкости выполняется согласно таким условиям:

• для отбора и хранения образцов используются специальные ёмкости из стекла с плотно прилегающими крышками.
• Если проведение испытаний откладывается на длительный срок, то производят консервацию проб в смеси экстрагента с водой. В таком состоянии пробы могут сохраняться до 14 дней.
• Обычно для проведения анализа достаточно использовать пробу жидкости объёмом 3-3,5 дм³.
• Взятие пробы производится с составлением соответствующего акта, где указываются цели проведения анализов, искомые элементы и частицы (чаще загрязнители), дата, время и место взятия пробы, порядковый номер пробы, фамилия, инициалы, а также должность человека, выполняющего забор пробы.

Все методики количественного анализа можно разделить на:

• одномерные или однокомпонентные;
• двумерные или многокомпонентные.

Обычно для обнаружения одного элемента в жидкости достаточно использовать метод титриметрии или гравиметрии. Для обнаружения больше числа составляющих в сточной воде могут использоваться более сложные инструментальные методики. Но у более простых методов есть одно преимущество – простота проведения и точность анализа.

Если количественный химический анализ сточных вод выполняется с целью обнаружения одного искомого компонента, то метод титриметрии самый подходящий. Эта методика анализов базируется на точных измерениях количества двух компонентов, участвующих в химической реакции.

Этот метод относится к группе одномерных испытаний, поэтому он позволяет вычислить объём только одного элемента. При этом не обязательно искать только одно какое-то вещество, анализ позволяет определить целую группу веществ. Например, подобный анализ позволяет очень точно определить содержание в стоках частиц кальция и магния, характеризующих жёсткость воды. Точность данных испытаний очень высока, хотя чувствительность этой методики несколько ниже, чем при инструментальных исследованиях. Именно поэтому метод не может использоваться для вычисления концентрации остаточных веществ.

Простота и точность данной методики анализа очень высока, но его трудоёмкость и длительность проведения также значительны. Данный метод подразумевает выделение искомого элемента с его взвешиванием впоследствии.

При этом искомый элемент может отделяться как в чистом виде, так и в виде какого-либо соединения. Процесс отделения вещества может выполняться методом возгонки или осаждения. В итоге искомый элемент преобразуется в плохо растворяющийся осадок. Затем этот осадок фильтруется, высушивается, подвергается прокаливанию и только потом взвешивается для определения его массы и объёма.

Инструментальный количественный анализ сточных вод может выполняться при помощи следующих методик:

1. Газовая хроматография с месс-спектрометрическим детектированием (разделение веществ в газовой фазе).
2. Жидкостная хроматография высокой эффективности (разделение веществ в жидком состоянии).
3. Электрофорез капиллярный (разделение сложных составляющих в кварцевом капилляре).
4. Инфракрасная спектрофотометрия.
5. Атомно-эмиссионная спектроскопия.

У нас вы можете заказать количественный анализ жидкости, который мы проведём довольно быстро и по приемлемой цене. Для этого вам необходимо связаться с нашими специалистами по телефонам, указанным на сайте.

источник

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД
МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ ХИМИЧЕСКОГО ПОТРЕБЛЕНИЯ КИСЛОРОДА В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД ТИТРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
ПНД Ф 14.1:2.100-97

Методика допущена для целей государственного экологического контроля.

Методика рассмотрена и одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Госкомэкологии России.

Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа проб природных и очищенных сточных вод для определения в них величины химического потребления кислорода (ХПК) при содержании органических веществ, эквивалентном потреблению молекулярного кислорода в диапазоне от 4,0 до 80,0 мг/куб. дм, титриметрическим методом без концентрирования пробы. При величине ХПК > 50 мг/куб. дм определение следует проводить при соответствующем разбавлении пробы дистиллированной водой.

Определению мешают хлориды, сульфиды, соединения железа (II), нитриты и другие неорганические вещества, способные окисляться бихроматом в кислой среде (устранение мешающих влияний см. в п. 10).

Титриметрический метод определения ХПК основан на окислении

органических веществ избытком бихромата калия в растворе серной кислоты при

нагревании в присутствии катализатора — сульфата серебра. Остаток бихромата

калия находят титрованием раствором соли Мора и по разности определяют

количество K Cr O , израсходованное на окисление органических веществ.

Согласно ГОСТ 27384 «Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств» относительная погрешность измерений при определении ХПК в природных и сточных водах не нормируется.

Настоящая методика количественного химического анализа обеспечивает получение результатов анализа с погрешностями, не превышающими значений, рассчитанных по соотношениям, приведенным в таблице 1.

Диапазон
измеряемых
величин ХПК,
мг/куб. дм

Наименование метрологической характеристики

Характеристика
погрешности, ДЕЛЬТА,
мг/куб. дм (Р = 0,95)

Характеристика случайной составляющей
0
|
погрешности, сигма (ДЕЛЬТА),
мг/куб. дм (Р = 0,95)

От 4,0 до 80,0
включительно

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения результата измерения химического потребления кислорода в пробе — С.

Весы лабораторные 2 класса точности, ГОСТ 24104.

Шкаф сушильный общелабораторного назначения, ГОСТ 13474.

Колбы мерные, наливные 2-500-2, ГОСТ 1770.

Бюретка 1-2-25-0,1, ГОСТ 20292.

Мензурки или цилиндры 2-25

Колбы конические типа Кн-2-500, ГОСТ 25336.

Капельница 2-50 ХС, ГОСТ 25336.

Установки для определения ХПК (колбы К-1-250-29/32 ТС или колбы Гр-250-29/32, ГОСТ 25336, с обратным холодильником типа ХПТ-2-400-29/32 ХС, ГОСТ 25336).

Воронка В-56-80 ХС, ГОСТ 25336.

Стаканчики для взвешивания (бюксы) СВ-14/8, ГОСТ 25336.

Устройство для фильтрования проб с использованием мембранных или бумажных фильтров.

Допускается использование других типов средств измерений, посуды и вспомогательного оборудования, в том числе импортных, с характеристиками не хуже, чем у приведенных в п. 3.1.

Бихромат калия (калий двухромовокислый), ГОСТ 4220.

Соль Мора (NH ) Fe(SO ) х 6H O, ГОСТ 4208.

Сульфат серебра, ТУ 6-09-3703.

Гидроксид натрия, ГОСТ 4328.

N-фенилантраниловая кислота, ТУ 6-09-3703, или ферроин (C H N ) х

х FeSO по ТУ 6-09-1256 или 1,10-фенантролин, моногидрат C H N х H O или

сульфат C H N х H SO , ТУ 6-09-05-90.

Вода дистиллированная, ГОСТ 6709.

Фильтры бумажные обеззоленные «синяя лента», ТУ 6-09-1678.

Фильтры мембранные «Владипор МФА-МА», 0,45 мкм, по ТУ 6-05-1903, или другого типа, равноценные по характеристикам.

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.

Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже ч.д.а.

4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами, ГОСТ 12.4.021.

4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.

4.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой титриметрического метода анализа.

Измерения проводятся в нормальных лабораторных условиях.

Температура окружающего воздуха (22 +/- 6) °С.

Относительная влажность (80 +/- 5)%.

Атмосферное давление (84 — 106) кПа.

Частота переменного тока (50 +/- 1) Гц.

Напряжение в сети (220 +/- 10) В.

7.1. Посуду, предназначенную для отбора и хранения проб, моют хромовой смесью, затем тщательно (не менее 10 раз) промывают водопроводной и ополаскивают дистиллированной водой.

7.2. Пробы воды отбирают в стеклянную посуду с пробками, не загрязняющими пробу органическими соединениями.

В зависимости от целей анализа определение ХПК можно проводить в нефильтрованной или фильтрованной пробе. В последнем случае пробу предварительно фильтруют через мембранный фильтр 0,45 мкм, очищенный двукратным кипячением в дистиллированной воде. Допустимо использование бумажных фильтров «синяя лента», промытых дистиллированной водой. При фильтровании через любой фильтр первые порции фильтрата отбрасывают.

Объем отбираемой пробы должен быть не менее 100 куб. см.

7.3. Определение ХПК, особенно в загрязненных водах, следует проводить как можно скорее после отбора пробы. Допускается хранение пробы при температуре не выше 4 °С не более суток при консервации добавлением раствора серной кислоты (1:2) из расчета 2 куб. см на каждые 100 куб. см пробы воды.

7.4. При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

— цель анализа, предполагаемые загрязнители;

— должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

8.1.1. Раствор бихромата калия с концентрацией 0,25 моль/куб. дм эквивалента.

6,129 г бихромата калия, предварительно высушенного в течение 2 ч при 105 °С, переносят в мерную колбу вместимостью 500 куб. см, растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до метки. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой темной склянке.

8.1.2. Раствор бихромата калия с концентрацией 0,025 моль/куб. дм эквивалента.

50 куб. см раствора бихромата калия с концентрацией 0,25 моль/куб. дм эквивалента помещают в мерную колбу вместимостью 500 куб. см и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Хранят в склянке с притертой пробкой в темном месте не более 3 мес.

8.1.3. Раствор соли Мора с концентрацией 0,25 моль/куб. дм эквивалента.

49,0 г соли Мора переносят в мерную колбу вместимостью 500 куб. см, растворяют в дистиллированной воде, осторожно добавляют 10 куб. см концентрированной серной кислоты и после охлаждения доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Хранят в плотно закрытой посуде не более 6 мес.

8.1.4. Раствор соли Мора с концентрацией 0,025 моль/куб. дм эквивалента.

50 куб. см раствора соли Мора с концентрацией 0,25 моль/куб. дм эквивалента помещают в мерную колбу вместимостью 500 куб. см и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Хранят в плотно закрытой посуде. Точную концентрацию раствора устанавливают ежедневно или перед серией определений в соответствии с п. 8.2.

В качестве индикатора используют раствор N-фенилантраниловой кислоты или ферроина (комплекс сульфата железа (II) с 1,10-фенантролином).

Для приготовления раствора N-фенилантраниловой кислоты 0,25 г реактива растворяют в 12 куб. см раствора гидрооксида натрия (для ускорения растворения можно слегка подогреть) и разбавляют дистиллированной водой до 250 куб. см.

Для приготовления раствора ферроина 2,43 г индикатора растворяют в 100

куб. см дистиллированной воды. При приготовлении раствора ферроина на

основе 1,10-фенантролина в 100 куб. см дистиллированной воды растворяют

0,980 г соли Мора (NH ) Fe(SO ) х 6H O, добавляют 2,085 г

1,10-фенантролина моногидрата или 2,93 г сульфата и перемешивают до

Раствор индикатора хранят в плотно закрытой склянке из темного стекла не более 3 мес.

8.1.6. Раствор гидроксида натрия.

0,4 г NaOH растворяют в 100 куб. см дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой полиэтиленовой посуде.

8.1.7. Раствор сульфата серебра.

5,0 г Ag SO растворяют в 1 куб. дм концентрированной серной кислоты.

Пипеткой вместимостью 10 куб. см отбирают 10 куб. см раствора бихромата калия с концентрацией 0,025 моль/куб. дм эквивалента (п. 8.1.2), переносят в коническую колбу, добавляют 180 куб. см дистиллированной воды, 20 куб. см концентрированной серной кислоты, после охлаждения 3 — 4 капли индикатора ферроина или 10 капель раствора N-фенилантраниловой кислоты и титруют раствором соли Мора с концентрацией 0,025 моль/куб. дм эквивалента (п. 8.1.4) до перехода окраски из синевато-зеленой в красно-коричневую при использовании в качестве индикатора ферроина и из красно-фиолетовой в синевато-зеленую при использовании N-фенилантраниловой кислоты. Титрование повторяют и при отсутствии расхождения в объемах титранта более 0,05 куб. см за результат принимают среднее значение. В противном случае повторяют титрование до получения результатов, отличающихся не более чем на 0,05 куб. см.

Точную концентрацию раствора соли Мора находят по формуле:

С — концентрация раствора соли Мора, моль/куб. дм эквивалента;

С — концентрация раствора бихромата калия, моль/куб. дм эквивалента;

V — объем раствора бихромата калия, взятый для титрования, куб. см;

V — объем раствора соли Мора, пошедший на титрование, куб. см.

Мешающее влияние хлоридов при концентрациях менее 300 мг/куб. дм устраняется за счет присутствия в пробе катализатора (сульфата серебра). При больших содержаниях хлоридов к пробе добавляют сульфат ртути (II) из расчета 100 мг на 10 мг хлоридов.

Мешающее влияние сульфидов и соединений железа (II) устраняют

предварительной продувкой пробы воды воздухом, если она не содержит летучих

органических соединений, или учитывают при расчете ХПК. В последнем случае

определяют их концентрации и пересчитывают на величины ХПК, исходя из того,

что 1 мг H S и 1 мг Fe эквивалентны соответственно 0,47 и 0,14 мг O .

Таким же образом учитывают влияние нитритов (1 мг NO — эквивалентен 0,35

При содержании в пробе анализируемой воды менее 300 мг/куб. дм хлоридов помещают пипеткой 20 куб. см воды (или аликвоту, доведенную дистиллированной водой до 20 куб. см) в круглодонную колбу со шлифом для кипячения, добавляют пипеткой 10,0 куб. см раствора бихромата калия с концентрацией 0,025 моль/куб. дм эквивалента (п. 8.1.2), 30 куб. см раствора сульфата серебра в концентрированной серной кислоте и для равномерного кипения бросают 2 — 3 капилляра. К колбе присоединяют обратный холодильник и смесь кипятят на песчаной бане в течение 2 ч.

После охлаждения промывают холодильник дистиллированной водой (около 50 куб. см), отсоединяют его, добавляют в колбу, обмывая ее стенки, еще 50 куб. см дистиллированной воды, вновь охлаждают, переносят пробу в коническую колбу, дважды споласкивая круглодонную колбу дистиллированной водой (по 20 — 30 куб. см). Добавляют 3 — 4 капли раствора ферроина (или 10 капель раствора фенилантраниловой кислоты) и титруют избыток непрореагировавшего бихромата калия раствором соли Мора (п. 9.1.4) до перехода окраски индикатора из синевато-зеленой в красно-коричневую при использовании в качестве индикатора ферроина и из красно-фиолетовой в синевато-зеленую при использовании N-фенилантраниловой кислоты.

Аналогичным образом проводят холостой опыт с 20 куб. см дистиллированной воды.

Если содержание хлоридов в воде превышает 300 мг/куб. дм, к отобранной для анализа пробе (20 куб. см или меньшей аликвоте, доведенной до 20 куб. см дистиллированной водой) добавляют сульфат ртути из расчета 100 мг на каждые 10 мг содержащихся в пробе хлоридов и тщательно перемешивают. Далее выполняют определение, как описано в п. 10.1. Наличие небольшого количества осадка, образовавшегося после добавления сульфата ртути, не мешает определению.

Величину ХПК (бихроматной окисляемости) С , мг/куб. дм, O , находят по

V — объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование в

V — объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование пробы

С — концентрация раствора соли Мора, моль/куб. дм, эквивалента;

V — объем пробы воды, взятый для определения, куб. см;

8,0 — масса миллиграмм-эквивалента кислорода, мг.

Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

С +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. дм (Р = 0,95),

где ДЕЛЬТА — характеристика погрешности измерения для данной величины ХПК (таблица 1).

Численные значения результата измерения должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности.

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются реальные пробы природных и очищенных сточных вод. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проявления анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

С — результат анализа рабочей пробы;

С — результат анализа этой же пробы, полученный в другой лаборатории

или в этой же, но другим аналитиком с использованием другого набора мерной

посуды и других партий реактивов;

D — допускаемые расхождения между результатами анализа одной и той же

Значения норматива контроля приведены в виде зависимости от значения результата измерения массовой концентрации определяемого компонента в пробе — С.

При превышении норматива контрольное определение повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Диапазон измеряемых
концентраций кальция,
мг/куб. дм

Норматив оперативного контроля
воспроизводимости (для двух результатов
измерений, m = 2), D, мг/куб. дм

источник