Протокол количественного химического анализа сточных вод

При разработке паспорта на опасный отход необходимо указать сведения о компонентном составе данного отхода. Для этих целей необходим протокол КХА (количественного химического анализа), который делается аккредитованной на данный вид деятельности лабораторией. Протокол КХА составляется после проведения анализа пробы и содержит сведения о компонентном составе отхода. Кроме того, протокол КХА содержит информацию о нормативных документах на методику выполнения измерения.

При оформлении документов для получения лицензии на осуществление деятельности по сбору, использованию, обезвреживанию, транспортировке, размещению отходов I-IV класса опасности, также необходимы протоколы КХА на опасные отходы. В этом случае протоколы КХА используются для указания сведений о компонентном составе заявленных в лицензии отходов I-IV класса опасности.

05.06.2011 // 22:37:32 Рекомендуемая форма

Отчеты о результатах аналитического контроля, оформляемые в виде протоколов (отчетов), должны содержать следующую информацию:

— наименование документа (протокол результатов КХА, протокол результатов биотестирования, протокол инструментальных измерений)

— сведения о лаборатории, включая информацию об ее аккредитации

— сведения о поверке применяемых СИ

— номер протокола, дату его оформления, количество листов

— наименование объекта аналитического контроля

— наименование документа, регламентирующего требования к определяемым характеристикам объекта аналитического контроля

— регистрационный номер, дата и место отбора пробы

— дату получения проб (образцов) и дату проведения работ

— наименование определяемых характеристик

— обозначение (наименование) документа на методику измерений (испытаний)

— результаты измерений с указанием единиц измерений и погрешности (неопределенности) (при необходимости). При представлении в протоколе окончательного результата в протоколе приводят дополнительную информацию: о принятой форме представления результатов (с указанием характеристики погрешности методики анализа или характеристики погрешности результата анализа), о количестве результатов испытаний, используемых для расчета окончательного результата и способе определения окончательного результата (среднее арифметическое значение или медиана результатов испытаний)

— интерпретацию результатов аналитического контроля в виде заключения (при необходимости)

— подписи сотрудника, подготовившего протокол, начальника соответствующего отдела, директора.

— сведения о количестве страниц документа

— заявление о запрещении копирования без разрешения лаборатории.

Г.В. Евстегнеева, Росприроднадзор

Важнейшим звеном в системе производственного экологического контроля является лабораторный (инструментальный) контроль, цель которого — соблюдение предприятиями требований, установленных законодательством в области охраны окружающей среды .

Лабораторный (инструментальный) контроль на предприятии должен осуществляться аккредитованной в установленном порядке лабораторией (собственной или сторонней, привлекаемой по договору). В случае, если лаборатория осуществляет инструментальные измерения только для своих внутренних целей, она может не проходить процедуру аккредитации, но должна пройти процедуру поверки средств измерений.

Важно отметить, что с 1 ноября 2011 г. работу по аккредитации лабораторий осуществляет новый орган исполнительный власти — Федеральная служба по аккредитации (Росаккредитация). До этого указанную работу проводило Федеральное агентство по техническому регулированию и метрологии, за которым на сегодняшний день осталось полномочие по осуществлению поверки средств измерений.

Приведём основные нормативные правовые акты по состоянию на 1 февраля 2012 г. регулирующие порядок аккредитации аналитических лабораторий и оценки средств измерений:

Указ Президента РФ от 24.01.2011 № 86 О единой национальной системе аккредитации Федеральный закон от 26.06.2008 № 102-ФЗ Об обеспечении единства измерений постановление Правительства РФ от 17.10.2011 № 845 О Федеральной службе по аккредитации постановление Правительства РФ от 24.02.2009 № 163 Об аккредитации органов по сертификации и испытательных лабораторий (центров), выполняющих работы по подтверждению соответствия, которым утверждено Положение об аккредитации органов по сертификации и испытательных лабораторий (центров), выполняющих работы по подтверждению соответствия ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетенции испытательных и калибровочных лабораторий РД 52.18.598-98 Методические указания. Аккредитация лабораторий (центров) мониторинга загрязнения окружающей природной среды МИ 2427-97 Государственная система обеспечения единства измерений. Оценка состояния измерений в испытательных и измерительных лабораториях.

Целью процедуры оценки средств измерений является подтверждение наличия в лаборатории условий, необходимых для выполнения измерений. По результатам работы выдаётся свидетельство об оценке состояния измерений в лаборатории с приложением перечня объектов и контролируемых в них показателей.

Цель аккредитации — официальное признание компетентности юридического лица или индивидуального предпринимателя выполнять работы и (или) оказывать услуги по обеспечению единства измерений.

Основными требованиями, предъявляемыми к лабораториям при аккредитации, являются:

1)наличие разработанной и внедрённой системы качества в области деятельности аналитической лаборатории

2)наличие необходимых помещений, оборудования и иных материальных ресурсов

3)наличие не менее трёх специалистов, имеющих высшее профессиональное образование, подтверждённое документом государственного образца, и не менее трёх лет стажа практической работы в области аккредитации, указанной заявителем в заявлении об аккредитации

4)наличие официально изданных действующих нормативных правовых актов, документов, устанавливающих требования к объектам подтверждения соответствия

5)наличие утверждённых в соответствии с законодательством Российской Федерации о техническом регулировании и обеспечении единства измерений методов, исследований (испытаний) и измерений

6)наличие аттестованного испытательного оборудования и поверенных средств измерений, необходимых для проведения количественного химического анализа (КХА) в соответствии с заявленной областью аккредитации.

Основные документы, которые должны быть у аккредитованной в установленном порядке лаборатории, — это положение о лаборатории, руководство по качеству, паспорт лаборатории, аттестат аккредитации.

Руководство по качеству определяет систему менеджмента аккредитованной лаборатории. В нём должны быть прописаны основные действия, процедуры, осуществляемые аналитической лабораторией для подтверждения своей технической компетенции в заявленной области аккредитации.

В паспорте лаборатории указывается исчерпывающая информация об используемой нормативно-правовой базе, материально-техническом состоянии лаборатории, наличии помещений и соответствующего персонала, необходимых для осуществления деятельности.

Порядок получения аттестата аккредитации:

Подача заявления об аккредитации в орган по аккредитации (в Росаккредитацию) Экспертиза документов заявителя (положения о лаборатории, паспорта лаборатории, руководства по качеству). Проверка заявителя по месту осуществления деятельности в соответствии с утверждённой программой Решение об аккредитации заявителя Решение об отказе в аккредитации заявителя Аттестат аккредитации лабо&notратории, сроком действия на 5 лет Уведомление, содержащее мотивированный отказ

Итоговым и главным документом, подтверждающим техническую компетенцию лаборатории на проведение инструментальных измерений, является аттестат аккредитации аналитической лаборатории, в приложении к которому должны быть представлены:

Объекты исследования, которые вправе контролировать лаборатория. Например,объектами аналитического контроля в области охраны атмосферного воздуха могут являться: при мониторинге окружающей среды — атмосферный воздух, при производственном экологическом контроле — промышленные выбросы в атмосферу, при производственном контроле за соблюдением санитарных правил и выполнением санитарно-эпидемиологических (профилактических) мероприятий — атмосферный воздух на границе санитарно-защитной зоны и воздух рабочей зоны. Компоненты исследования — загрязняющие вещества, которые вправе контролировать лаборатория с оформлением результатов в виде протокола КХА. Нормативная документация на объект и методики КХА, которыми руководствуется в своей деятельности лаборатория.

В соответствии со ст. 5 Федерального закона от 26.06.2008 № 102-ФЗ Об обеспечении единства измерений аттестации подлежат методики (методы) измерений, используемые в сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений. Требования к методикам определены ГОСТ Р 8.563-2009 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений.

Перечень прошедших соответствующую метрологическую аттестацию методик выполнения измерений концентраций загрязняющих веществ в выбросах промышленных предприятий ежегодно публикуется в сборнике ОАО НИИ Атмосфера и находится в открытом доступе на его сайте (http://www.nii-atmosphere.ru). Ранее данный перечень согласовывался письмом Минприроды России, но в связи с вступлением в силу постановления Правительства РФ от 19.12.2008 № 1052 с 1 января 2009 г. из полномочий Минприроды России была исключена функция по разработке и утверждению инструкций по определению состава и количества вредных (загрязняющих) веществ, выбрасываемых в атмосферный воздух. Диапазон исследования КХА.

Здесь надо отметить, что параметры негативного воздействия предприятия различны, и даже если у лаборатории есть право контролировать отдельные загрязняющие вещества, то ещё не факт, что весь диапазон возможных значений количественных показаний данного вещества может быть измерен. Диапазон определения (или нижний предел обнаружения) загрязняющего вещества определяется строго в соответствии с методикой измерения.

Следует отметить, что на практике при проведении проверки предприятия встречаются случаи, когда выявляются серьезные несоответствия между областью аккредитации лаборатории и сферой использования полученных результатов либо когда компетенция лаборатории (область аккредитации) не позволяет выполнять те действия, которые нужны предприятию, в том числе по точности, видам, диапазону количественных характеристик измерений.

Всё сказанное относится к технической компетенции лаборатории.

Теперь несколько слов о рабочей документации, которая должна быть в аккредитованной лаборатории в соответствии с утверждённым руководством по качеству и паспортом лаборатории.

Перечень такой документации приведён ниже:

протоколы отбора проб на аккредитованные объекты аналитического контроля (воздух, вода, почва) журнал учёта поступления проб протоколы результатов КХА журнал учёта результатов анализа проб поверхностных, сточных и питьевых вод журнал учёта результатов анализов проб почвы и грунта журнал учёта результатов анализа проб воздуха журнал учёта приготовления аттестованных смесей журналы внутрилабораторного контроля качества результатов анализов: оперативного контроля сходимости оперативного контроля воспроизводимости оперативного контроля точности контроля стабильности градуировочной характеристики журналы контроля приготовления рабочих растворов протоколы контроля качества дистиллированной воды журнал контроля качества дистиллированной воды журнал контроля условий окружающей среды в помещениях лаборатории журнал учёта расхода стандартных образцов журнал регистрации поступления методик КХА журнал учёта расхода кислот и растворителей журнал учёта технического состояния поверки и ремонта средств измерений журналы наработки аналитического оборудования.

Результаты КХА должны быть оформлены протоколом КХА в соответствии с ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий и РД 52.18.598-98 Методические указания. Аккредитация лабораторий (центров) мониторинга загрязнения окружающей природной среды. Протокол КХА должен содержать:

наименование документа (протокол результатов КХА, протокол результатов биотестирования, протокол инструментальных измерений) сведения о лаборатории, включая информацию об аккредитации сведения о поверке применяемых средств измерений номер протокола, дату его оформления, количество листов наименование заказчика наименование объекта аналитического контроля наименование документа, регламентирующего требования к определяемым характеристикам объекта аналитического контроля регистрационный номер, дату и место отбора пробы цель отбора пробы дату получения проб (образцов) и дату проведения работ наименование определяемых характеристик обозначение (наименование) документа на методику измерений (испытаний) результаты измерений с указанием единиц измерения и погрешности (неопределённости) при необходимости интерпретацию результатов аналитического контроля в виде заключения (при необходимости) подписи сотрудника, подготовившего протокол КХА, начальника соответствующего отдела, директора заявление о запрещении копирования без разрешения лаборатории.

Немаловажным документом наряду с протоколом результатов КХА является протокол отбора проб, в котором обязательно должны быть указаны такие сведения, как нормативный документ, в соответствии с которым отбиралась проба, сведения об используемых средствах отбора пробы, дата их поверки, условия отбора проб, точки отбора проб и другие идентифицирующие пробу и место её отбора сведения.

Подводя итог сказанному, следует отметить, что ключевым вопросом при лабораторном (инструментальном) контроле для промышленного предприятия является либо процедура поверки средств измерений, либо аккредитация своей собственной лаборатории, либо заключение договора со специализированной аккредитованной лабораторией. При этом при установлении договорных отношений с аккредитованными лабораториями свои требования надо формулировать чётко, чтобы впоследствии не оказалось, что все работы, которые были оплачены и выполнены, являются нелегитимными.

Форум «Интеграл — все для экологов» является общедоступным для всех зарегистрированных пользователей и осуществляет свою деятельность с соблюдением действующего законодательства РФ.

Администрация форума не осуществляет контроль и не может отвечать за размещаемую пользователями на форуме «Интеграл — все для экологов» информацию.

Вместе с тем, Администрация форума резко отрицательно относится к нарушению авторских прав на территории «Интеграл — все для экологов».

Поэтому, если Вы являетесь обладателем исключительных имущественных прав, включая:

— исключительное право на воспроизведение

— исключительное право на распространение

— исключительное право на публичный показ

— исключительное право на доведение до всеобщего сведения

и Ваши права тем или иным образом нарушаются с использованием данного форума, мы просим незамедлительно сообщать нам по электронной почте.

Ваше сообщение в обязательном порядке будет рассмотрено. Вам поступит сообщение о результатах проведенных действий, относительно предполагаемого нарушения исключительных прав.

При получении Вашего сообщения с корректно и максимально полно заполненными данными жалоба будет рассмотрена в срок, не превышающий 5 (пяти) рабочих дней.

ВНИМАНИЕ! Мы не осуществляем контроль за действиями пользователей, которые могут повторно размещать ссылки на информацию, являющуюся объектом Вашего исключительного права.

Любая информация на форуме размещается пользователем самостоятельно, без какого-либо контроля с чьей-либо стороны, что соответствует общепринятой мировой практике размещения информации в сети интернет.

Однако мы в любом случае рассмотрим все Ваши корректно сформулированные запросы относительно ссылок на информацию, нарушающую Ваши права.

Запросы на удаление НЕПОСРЕДСТВЕННО информации со сторонних ресурсов, нарушающей права, будут возвращены отправителю.

Протокол количественного химического и морфологического анализа (КХА) отходов производства требуется при разработке паспорта на опасный отход ( Приказ Федеральной службы Ростехнадзора от 15 августа 2007 г. № 570 «Об организации по паспортизации опасных отходов» ) .

Главным требованием надзорных органов является предоставление в составе документации на согласование паспорта опасного отхода оригинала Протокола КХА . либо его копии, заверенной лабораторией, выдавшей Протокол КХА .

Расчет класса опасности отходов производства и потребления на окружающую природную среду (ОПС), подтверждение химического состава отхода также выполняется на основании Протокола КХА . в котором содержится компонентный состав анализируемого отхода.

Состав опасного отхода определяется специализированной испытательной лабораторией на основании проведенного анализа проб. Лаборатория имеет аттестат аккредитации на данный вид деятельности (проведение количественных химических анализов и испытаний).

Индивидуальный подход к каждому заказчику делает нашу работу максимально полезной для Вас!

источник

Зачем нужен количественный анализ воды (сточных вод)? Условия проведения анализа. Правила забора и хранения пробы. Требования к персоналу и уровню безопасности. Нормативные документы, регламентирующие проводимые анализы. Виды количественного анализа. Титриметрия. Гравиметрия. Разновидности инструментального количественного анализа. Количественный анализ воды (сточных вод) позволяет очень точно определить концентрацию того или иного элемента или соединения. Такому анализу могут подвергаться различные виды воды. В нашей статье речь пойдёт о сточных водах.

Существует множество различных методик, позволяющих определить концентрацию определённых веществ в жидкости. При этом для обнаружения различного содержимого используются разные методики и способы подсчёта. Например, чтобы вычислить содержание формальдегида в питьевой воде используется одна методика, которая не позволит определить концентрацию этого вещества в краске. А для обнаружения и подсчёта массовой доли нефтепродуктов в сточных водах применяется метод колоночной хроматографии с гравиметрическим окончанием, который может использоваться только для этих целей.

Любые измерения и вычисления дают определённую долю погрешности. Обычно допустимые отклонения регламентируются ГОСТом номер 27384 с названием «Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойства».

В зависимости от определяемого содержимого и используемых реагентов количественный химический анализ воды должен выполняться с соблюдением всех правил безопасности:

1. При использовании химических реактивов необходимо придерживаться правил безопасности, оговоренных в ГОСТе 12.4.019.
2. В момент использования электрического оборудования для выполнения процедуры анализа нужно придерживаться правила электробезопасности, описанных в ГОСТ 12.1.019.
3. Весь персонал, проводящий испытания и анализы, должен пройти инструктаж по технике безопасности согласно ГОСТ12.0.004.
4. Место (кабинет, лаборатория, организация), где проходят испытания, должно отвечать условиям по пожаробезопасности, которые описываются в ГОСТ 12.1.004.
5. Кабинеты в обязательном порядке укомплектовываются устройствами для гашения пожара по ГОСТ 12.4.009.

Проводить количественный анализ жидкости можно только при соответствующих условиях окружающей среды, а именно:

• температура воздуха в помещении должна быть в пределах от 15 до 25 градусов;
• допустимое атмосферное давление составляет 84-106 кПа;
• в помещении должна быть влажность в пределах 75-85 %;
• для электрического оборудования частота тока – 49-51 Гц;
• напряжение 210-230 В.

Забор и хранение проб жидкости выполняется согласно таким условиям:

• для отбора и хранения образцов используются специальные ёмкости из стекла с плотно прилегающими крышками.
• Если проведение испытаний откладывается на длительный срок, то производят консервацию проб в смеси экстрагента с водой. В таком состоянии пробы могут сохраняться до 14 дней.
• Обычно для проведения анализа достаточно использовать пробу жидкости объёмом 3-3,5 дм³.
• Взятие пробы производится с составлением соответствующего акта, где указываются цели проведения анализов, искомые элементы и частицы (чаще загрязнители), дата, время и место взятия пробы, порядковый номер пробы, фамилия, инициалы, а также должность человека, выполняющего забор пробы.

Все методики количественного анализа можно разделить на:

• одномерные или однокомпонентные;
• двумерные или многокомпонентные.

Обычно для обнаружения одного элемента в жидкости достаточно использовать метод титриметрии или гравиметрии. Для обнаружения больше числа составляющих в сточной воде могут использоваться более сложные инструментальные методики. Но у более простых методов есть одно преимущество – простота проведения и точность анализа.

Если количественный химический анализ сточных вод выполняется с целью обнаружения одного искомого компонента, то метод титриметрии самый подходящий. Эта методика анализов базируется на точных измерениях количества двух компонентов, участвующих в химической реакции.

Этот метод относится к группе одномерных испытаний, поэтому он позволяет вычислить объём только одного элемента. При этом не обязательно искать только одно какое-то вещество, анализ позволяет определить целую группу веществ. Например, подобный анализ позволяет очень точно определить содержание в стоках частиц кальция и магния, характеризующих жёсткость воды. Точность данных испытаний очень высока, хотя чувствительность этой методики несколько ниже, чем при инструментальных исследованиях. Именно поэтому метод не может использоваться для вычисления концентрации остаточных веществ.

Простота и точность данной методики анализа очень высока, но его трудоёмкость и длительность проведения также значительны. Данный метод подразумевает выделение искомого элемента с его взвешиванием впоследствии.

При этом искомый элемент может отделяться как в чистом виде, так и в виде какого-либо соединения. Процесс отделения вещества может выполняться методом возгонки или осаждения. В итоге искомый элемент преобразуется в плохо растворяющийся осадок. Затем этот осадок фильтруется, высушивается, подвергается прокаливанию и только потом взвешивается для определения его массы и объёма.

Инструментальный количественный анализ сточных вод может выполняться при помощи следующих методик:

1. Газовая хроматография с месс-спектрометрическим детектированием (разделение веществ в газовой фазе).
2. Жидкостная хроматография высокой эффективности (разделение веществ в жидком состоянии).
3. Электрофорез капиллярный (разделение сложных составляющих в кварцевом капилляре).
4. Инфракрасная спектрофотометрия.
5. Атомно-эмиссионная спектроскопия.

У нас вы можете заказать количественный анализ жидкости, который мы проведём довольно быстро и по приемлемой цене. Для этого вам необходимо связаться с нашими специалистами по телефонам, указанным на сайте.

источник

ВТОРОЙ АРБИТРАЖНЫЙ АПЕЛЛЯЦИОННЫЙ СУД

610007, г. Киров, ул. Хлыновская, 3,http://2aas.arbitr.ru

арбитражного суда апелляционной инстанции

Дело № А17-4868/2015
г. Киров
15 апреля 2016 года
Резолютивная часть постановления объявлена 13 апреля 2016 года.

Полный текст постановления изготовлен 15 апреля 2016 года.

Второй арбитражный апелляционный суд в составе:

председательствующего Поляшовой Т.М.,

судей Бармина Д.Ю., Барьяхтар И.Ю.,

при ведении протокола секретарем судебного заседания Вахрушевой Р.В.,

при участии в судебном заседании:

представителя истца – Камусиной Н.Г., действующей на основании доверенности от 08.12.2015,

представителя ответчика (до отложения) – Цуриной Ж.В., действующей на основании доверенности от 23.10.2015,

рассмотрев в судебном заседании апелляционную жалобу акционерного общества «Водоканал»

на решение Арбитражного суда Ивановской области от 16.12.2015 по делу № А17-4868/2015, принятое судом в составе судьи Пичевой Д.К.,

по иску акционерного общества «Водоканал» (ОГРН 1093702022754)

к публичному акционерному обществу «Т Плюс» филиал «Ивановский» (ОГРН 1056315070350)

о взыскании задолженности и неустойки,

акционерное общество «Водоканал» (далее — АО «Водоканал», истец, Водоканал, заявитель) обратилось в Арбитражный суд Ивановской области с иском к публичному акционерному обществу «Т Плюс» (далее — ПАО «Т Плюс», ответчик, Общество) о взыскании 576754 рублей 29 копеек задолженности по договору №5-Л от 30.11.2011, составляющей плату за негативное воздействие на работу централизованной системы водоотведения за март, апрель, май 2014 года (исковой период), 2346 рублей 52 копеек неустойки.

Решением Арбитражного суда Ивановской области от 16.12.2015 в удовлетворении исковых требований Водоканалу отказано.

Истец с принятым решением суда не согласен, обратился во Второй арбитражный апелляционный суд с жалобой, в которой просит решение Арбитражного суда Ивановской области отменить и вынести по делу новый судебный акт.

По мнению заявителя, обжалуемое решение является незаконным, необоснованным, вынесенным с нарушением норм материального права, вследствие чего подлежащим отмене.

Считает, что при несопоставимости результатов двух аккредитованных лабораторий суд неправомерно отдал приоритет результатам, полученным в «независимой» лабораторией ФБУ «Центр лабораторного анализа и технических измерений по Центральному федеральному округу» (далее — филиал ФБУ ЦЛАТИ по Ивановской области), которая исследовала параллельную пробу по заказу ответчика. Ссылаясь на пункты 30, 36 Правил №525, указывает на несвоевременное предоставление ответчиком результата параллельной пробы (03.06.2014), т.е. с грубым нарушением срока, поскольку результаты анализов отобранных параллельных проб сточных вод представляются абонентами в организацию, осуществляющую водоотведение в течение 24 часов со дня их получения. Более поздний срок предоставления результатов параллельной пробы не позволил АО «Водоканал» воспользоваться своим правом, предоставленным п.37 Правил №525, а именно: провести анализ резервной пробы. Наряду с этим положения пункта 37 Правил №525 предусматривают возможность (в случае если результаты анализа отобранных проб сточных вод несопоставимы) определить размер платы за негативное воздействие на централизованную систему водоотведения исходя из среднего арифметического значения результатов анализа параллельных проб. Учитывая императивное правило: если результаты анализа параллельных проб несопоставимы, стороны вправе принять за истинное значение результаты анализа среднее арифметическое значение параллельных проб — АО «Водоканал» определило размер платы за негативное воздействие исходя из среднего арифметического значения результатов анализа параллельных проб, который составил 232919 рублей 99 копеек, соответственно, размер неустойки исходя из двукратной ставки рефинансирования ЦБ РФ – 20005 рублей 59 копеек. Кроме того, истец обращает внимание суда на следующее обстоятельство: поскольку ответчик нарушил срок предоставления результатов параллельной пробы, при этом выразил отказ от принятия за истинное значение результатов анализа среднее арифметическое значение результатов анализа параллельных проб, очевидным на стороне ответчика является злоупотребление правом, что влечет возможность применения последствий ст. Раздел I. Общие положения > Подраздел 1. Основные положения > Глава 2. Возникновение гражданских прав и обязанностей, осуществление и защита гражданских прав > Статья 10. Пределы осуществления гражданских прав’ target=’_blank’>10 Гражданского кодекса РФ.

Ответчик в отзыве на апелляционную жалобу считает решение суда первой инстанции законным и обоснованным.

В судебном заседании апелляционного суда представители сторон поддержали заявленные доводы, ответили на вопросы суда. Представитель истца заявила отзыв контррасчета, представленного в апелляционной жалобе, настаивает на первоначальных исковых требованиях, изложенных в иске и письменных пояснениях от 30.10.2016. Представитель истца заявила ходатайство о приобщении к материалам дела копии аттестата аккредитации АО «Водоканал» №RA.RU. 0001.516465, копии аттестата аккредитации УМП «Водоканал» №РОСС RU.0001.516465, копии аттестата аккредитации ФБУ ЦЛАТИ по Ивановской области №РОСС RU.0001.512271. В отсутствие возражений ответчика копии аттестатов приобщены к материалам дела.

После отложения в судебном заседании представитель истца уточнила изложенные в апелляционной жалобе доводы, ответила на вопросы суда.

Ответчик явку своих представителей в судебное заседание после отложения не обеспечил, о времени и месте рассмотрения дела извещен надлежащим образом.

Как следует из материалов дела, между АО «Водоканал» и ПАО «Т Плюс» (абонент) по результатам рассмотрения Арбитражным судом Ивановской области преддоговорного спора в рамках дела №А17-1178/2012 заключен договор от 30.11.2011 №5-Л-6100-FАО51/06-06011/0572-2011, по условиям которого АО «Водоканал» обязалось осуществлять водоснабжение абонента ПАО «Т Плюс» питьевой водой по водопроводным вводам, указанным в Приложении №1 к договору и оказание услуг по водоотведению и очистке сточных вод по канализационным выпускам, согласованным в Приложении №1 к договору; абонент принял на себя обязательство оплачивать полученную питьевую воду, оказанные услуги водоотведения и очистки сточных вод в том числе с превышением нормативных показателей общих свойств сточных вод и допустимых концентраций загрязняющих веществ в сточных водах, а также обеспечивать безопасность эксплуатации находящихся в его ведении водопроводных и канализационных сетей и исправность используемых им приборов и оборудования, связанных с получением воды и сбросом сточных вод (раздел 1, пункт 2.4.15 договора).

В пункте 2.1.3. договора предусмотрено, что АО «Водоканал» вправе осуществлять в соответствии с законодательством лабораторный контроль за составом и свойствами сточных вод абонента.

Обязанность ответчика соблюдать режим отпуска питьевой воды и приема сточных вод, не превышать нормативные показатели общих свойств сточных вод и допустимые концентрации загрязняющих веществ в сточных водах согласована в пункте 2.4.14 договора.

Согласно пункту 4.2. договора, истец осуществляет контроль за соблюдением абонентом нормативов водоотведения по составу и свойствам сточных вод.

В силу пункта 4.3. договора анализы контрольных проб сточных вод производятся лабораторией АО «Водоканал» или по усмотрению АО «Водоканал» в аттестованной и (или) аккредитованной для производства таких работ другой организации (лаборатории).

При отборе представителем АО «Водоканал» контрольной пробы абонент согласно пункту 4.8. договора может одновременно в присутствии представителя АО «Водоканал» отобрать параллельную пробу и провести ее анализ в аттестованной и (или) аккредитованной организации (лаборатории) за счет собственных средств. Об отборе абонентом параллельной пробы делается соответствующая отметка в акте отбора проб. Доставка параллельной пробы сточных вод, отобранной абонентом для анализа, осуществляется в стороннюю лабораторию в присутствии представителя АО «Водоканал». В случае отбора параллельной пробы абонент представляет в АО «Водоканал» заключение о результатах анализов указанных проб в течение трех дней с момента получения данного заключения. Если результаты анализов указанных проб с учетом метрологических характеристик методик анализа расходятся, за истинное значение принимаются результаты, полученные в независимой аттестованной и (или) аккредитованной организации (лаборатории). В случае, когда результаты анализов указанных проб с учетом метрологических характеристик методик анализа расходятся с результатами анализов, полученных в лаборатории АО «Водоканал», абонент вправе в течение десяти дней с момента получения заключения о результатах анализов обратиться в орган по аккредитации, который на основании соответствующей проверки результатов анализов этих лабораторий принимает окончательное решение по рассматриваемому вопросу.

В разделе 5 договора сторонами установлен порядок расчетов. Днем оплаты считается либо день зачисления денежных средств на расчетный счет АО «Водоканал», либо день внесения денежных средств в кассу АО «Водоканал» (пункт 5.6. договора).

Ответственность абонента за невыполнение обязательств по договору предусмотрена в разделе 6 договора.

В приложении №1 к договору согласованы водопроводные вводы и выпуски в систему коммунальной канализации; в Приложении № 2 – поименованы объекты абонента, присоединенные к городским сетям водоснабжения и канализации.

В период с марта по май 2014 года АО «Водоканал» во исполнение условий договора осуществлял прием сточных вод в коммунальную канализацию от объектов ответчика.

25.03.2014 персоналом АО «Водоканал» в присутствии представителя ПАО «Т Плюс» отобраны пробы сточных вод из контрольных канализационных колодцев.

Акт отбора проб сточных вод, отводимых абонентом в централизованную систему водоотведения №83-П от 25.03.2014 содержит результаты отбора проб сточных вод.

Одновременно 25.03.2014 отобраны параллельные пробы, о чем имеется указание в акте №83-П от 25.03.2014. Параллельные пробы направлены для анализа в филиал ФБУ ЦЛАТИ по Ивановской области, получены лабораторией и приняты к исполнению 25.03.2014 в 11 часов 40 минут.

В результате лабораторного анализа отобранных проб, по данным истца, выявлено, что ответчиком ПАО «Т Плюс» допущено превышение нормативных показателей общих свойств сточных вод и допустимых концентраций загрязняющих веществ в сточных водах, допущенных к сбросу в централизованную систему водоотведения. В материалах дела имеются протоколы анализа от 31.03.2014.

На основании акта отбора проб, протоколов анализа и расчетов, истец выставил ответчику к оплате счета-фактуры на общую сумму 576754 рубля 29 копеек (с учетом НДС) с приложением актов приема-передачи №8182 от 21.04.2014 на сумму 245874 рубля 77 копеек (за март 2014 года), №10842 от 12.05.2014 на сумму 181764 рубля 43 копейки (за апрель 2014 года), №13457 от 06.06.2014 на сумму 149115 рублей 09 копеек (за май 2014 года).

22.05.2014 и 25.07.2014 истец направил в адрес ответчика претензии, в которых потребовал оплатить выставленные к оплате счета.

Отказ ПАО «Т Плюс» от внесения платы за негативное воздействие на работу централизованной системы водоотведения явился основанием для обращения АО «Водоканал» в суд с иском по настоящему делу.

В рамках рассмотрения дела ПАО «Т Плюс», возражая против предъявленных требований, представил результаты исследования параллельных проб сточных вод, которое проведено филиалом ФБУ ЦЛАТИ по Ивановской области. Результаты анализа проб сточных вод оформлены протоколом количественного химического анализа проб воды №55в/82-86, согласно которому превышение нормативных показателей общих свойств сточных вод и допустимых концентраций загрязняющих веществ ответчиком не допущено.

Исследовав материалы дела, изучив доводы апелляционной жалобы, письменных пояснений, отзыва на апелляционную жалобу и дополнений к возражениям, заслушав представителей сторон, суд апелляционной инстанции приходит к следующим выводам.

В соответствии со статьей Раздел I. Общие положения > Подраздел 1. Основные положения > Глава 2. Возникновение гражданских прав и обязанностей, осуществление и защита гражданских прав > Статья 8. Основания возникновения гражданских прав и обязанностей’ target=’_blank’>8 Гражданского кодекса Российской Федерации (далее — ГК РФ), гражданские права и обязанности возникают из оснований, предусмотренных законом и иными правовыми актами, а также из действий граждан и юридических лиц которые хотя и не предусмотрены законом или такими актами, но в силу общих начал и смысла гражданского законодательства порождают гражданские права и обязанности.

В соответствии со статьей Раздел IV. Отдельные виды обязательств > Глава 30. Купля-продажа > § 6. Энергоснабжение > Статья 539. Договор энергоснабжения’ target=’_blank’>539 ГК РФ по договору энергоснабжения энергоснабжающая организация обязуется подавать абоненту (потребителю) через присоединенную сеть энергию, а абонент обязуется оплачивать принятую энергию. Согласно пункту 2 статьи Раздел IV. Отдельные виды обязательств > Глава 30. Купля-продажа > § 6. Энергоснабжение > Статья 548. Применение правил об энергоснабжении к иным договорам’ target=’_blank’>548 ГК РФ к отношениям, связанным со снабжением через присоединенную сеть газом, нефтью, и нефтепродуктами, водой и другими товарами, правила о договоре энергоснабжения применяются, если иное не установлено законом, иными правовыми актами или не вытекает из существа обязательства.

В соответствии со статьей Раздел IV. Отдельные виды обязательств > Глава 30. Купля-продажа > § 6. Энергоснабжение > Статья 544. Оплата энергии’ target=’_blank’>544 ГК РФ оплата энергии производится за фактически принятое абонентом количество энергии в соответствии с данными учета энергии, если иное не предусмотрено законом, иными правовыми актами или соглашением сторон. Порядок расчетов за энергию определяется законом, иными правовыми актами или соглашением сторон.

В рассматриваемом споре разногласия у сторон возникли относительно предъявления Компанией Обществу платы за негативное воздействие сточных вод на работу централизованной системы водоотведения.

Правоотношения сторон по холодному водоснабжению и водоотведению регулируются Федеральным законом от 07.12.2011 N 416-ФЗ «О водоснабжении и водоотведении» (далее — Закон о водоснабжении, Закон № 416-ФЗ), Правилами пользования системами коммунального водоснабжения и канализации в Российской Федерации, утвержденными Постановлением Правительства Российской Федерации от 12.02.1999 N 167 (далее — Правила № 167), Правилами холодного водоснабжения и водоотведения, утвержденными Постановлением Правительства РФ от 29.07.2013 N 644 (далее – Правила № 644), Правилами организации коммерческого учета воды, сточных вод, утвержденными Постановлением Правительства Российской Федерации от 04.09.2013 N 776, которые вступили в силу с 17.09.2013 (далее — Правила N 776).

Закон № 416-ФЗ, вступивший в силу 01.01.2013, в статье 7 закрепил общие правила осуществления водоотведения с использованием централизованных систем. Согласно части 10 названной статьи Закона № 416-ФЗ водоотведение с использованием централизованных систем водоотведения осуществляется на основании договора. Вместе с тем, в случае, если сточные воды, принимаемые от абонента в централизованную систему водоотведения, содержат загрязняющие вещества, иные вещества и микроорганизмы, негативно воздействующие на работу такой системы, абонент обязан компенсировать организации, осуществляющей водоотведение, расходы, связанные с негативным воздействием указанных веществ и микроорганизмов на работу централизованной системы водоотведения, в размере и порядке, которые установлены правилами холодного водоснабжения и водоотведения, утвержденными Правительством Российской Федерации.

С 14.08.2013 в действие вступили Правила № 644, в подпунктах «в» и «г» пункта 36 которых установлено, что организация водопроводно-канализационного хозяйства имеет право осуществлять контроль состава и свойств сточных вод, в том числе контроль за соблюдением абонентами нормативов допустимых сбросов, нормативов водоотведения по объему и составу сточных вод, требований к составу и свойствам сточных вод, установленных в целях предотвращения негативного воздействия на работу централизованной системы водоотведения; взимать с абонентов плату за отведение сточных вод сверх установленных нормативов по объему и составу отводимых в централизованную систему водоотведения сточных вод и плату за негативное воздействие на работу централизованной системы водоотведения, а также плату за сброс веществ, запрещенных или не разрешенных к сбросу в централизованные системы водоотведения.

Пунктом 118 Правил N 644 предусмотрено, что в случае если сточные воды, принимаемые от абонента в централизованную систему водоотведения, содержат загрязняющие вещества, иные вещества и микроорганизмы, негативно воздействующие на работу такой системы, не отвечающие требованиям, установленным пунктами 113 и 114 Правил N 644, абонент обязан компенсировать организации, осуществляющей водоотведение, расходы, связанные с негативным воздействием сточных вод на работу централизованной системы водоотведения в порядке и размере, которые определены Правилами N 644.

Аналогичная обязанность предусмотрена пунктом 10 статьи 7 Закона о водоснабжении и водоотведении.

Пунктом 119 Правил № 644 установлен порядок компенсации абонентами расходов, связанных с негативным воздействием на работу централизованной системы водоотведения. Абоненты ежеквартально (не позднее 10-го числа месяца, следующего за отчетным кварталом) представляют в организацию, осуществляющую водоотведение, расчет платы за негативное воздействие на работу централизованной системы водоотведения по формуле, приведенной в пункте 123 Правил № 644, в виде документа, составленного согласно приложению № 5. Плата вносится абонентом ежемесячно на основании счетов, выставляемых организацией, осуществляющей водоотведение. При этом объем сточных вод учитывается в соответствии с условиями договора.

В случае если абонент осуществил сброс сточных вод с нарушением требований, установленных пунктом 114 Правил N 644, размер платы за негативное воздействие на работу централизованной системы водоотведения в части превышения допустимой концентрации загрязняющего вещества определяется по формуле, предусмотренной 123 Правил N 644.

В соответствии с указанной формулой расчет платы за негативное воздействие на работу централизованной системы водоотведения за конкретный расчетный период производится на основе фактических данных о содержании веществ в сточных водах, которые могут быть получены либо в результате контроля самого абонента, либо могут быть указаны абонентом в декларации о составе сточных вод, либо получены при проведении контроля за составом сточных вод абонента организацией водопроводно-коммунального хозяйства, при этом при наличии результатов контрольной пробы расчет производится именно по таким результатам.

Ответчик превысил установленные нормативы загрязняющих веществ, что следует из акта отбора проб сточных вод, отводимых абонентом в централизованную систему водоотведения № 83-П от 25.03.2014 и протоколами анализов от 31.03.2014.

Судом первой инстанции установлено и ответчиком в возражениях на апелляционную жалобу не опровергнуто выявление Водоканалом превышения в отобранных сточных водах нормативных показателей общих свойств сточных вод и допустимых концентраций загрязняющих веществ в сточных водах, допущенных к сбросу в централизованную систему водоотведения, установленных в Приложении № 3 Правил № 644.

Вместе с тем основанием для отказа в удовлетворении иска о взыскании с ПАО «Т Плюс» 576754 рублей 29 копеек задолженности по договору №5-Л от 30.11.2011, составляющей плату за негативное воздействие на работу централизованной системы водоотведения за март, апрель, май 2014 года, явилась несопоставимость результатов двух аккредитованных лабораторий. При этом суд первой инстанции признал обоснованными результаты, полученные лабораторией ФБУ «Центр лабораторного анализа и технических измерений по Центральному федеральному округу» (далее — филиал ФБУ ЦЛАТИ по Ивановской области), которая исследовала параллельную пробу по заказу ответчика и не выявила превышения нормативного показателя по железу. Установив представление истцу результатов исследования параллельных проб 03.06.2014, т.е. за пределами срока, предусмотренного пунктом 36 Правил № 525, после утилизации резервных проб, суд первой инстанции счел правомерным руководствоваться результатами исследований параллельных проб, в мотивировочной части решения на независимость указанной лаборатории.

Вместе с тем с указанным выводом апелляционный суд не соглашается на основании следующего.

Постановлением Правительства Российской Федерации от 21.06.2013 N 525 утверждены Правила осуществления контроля состава и свойств сточных вод, устанавливающие порядок контроля состава и свойств сточных вод, отводимых абонентами (далее — Правила N 525).

ПАО «Т Плюс» считает неприменимыми к спорным правоотношениям пунктов 35-37 раздела 4 Правил № 525, поскольку не считает себя абонентом, для объектов которых установлены нормативы допустимых сбросов загрязняющих веществ и микроорганизмов в централизованную систему водоотведения в соответствии с программой контроля состава и свойств сточных вод.

Действительно, нормативы допустимых сбросов загрязняющих веществ и микроорганизмов в централизованную систему водоотведения установлены ответчику 13.03.2015 Приказом Управления Федеральной службы по надзору в сфере природопользования по Ивановской области (Росприроднадзор).

Тем не менее, по смыслу статьи 3 Федерального закона от 10.01.2002 N 7-ФЗ «Об охране окружающей среды» (далее — Закон N 7-ФЗ) и пункта 1 вступившего в силу с 01.01.2014 постановления Правительства РФ от 18.03.2013 № 230 «О категориях абонентов, для объектов которых устанавливаются нормативы допустимых сбросов загрязняющих веществ, иных веществ и микроорганизмов» (далее — постановление №230), ПАО «Т Плюс» относится к числу нормируемых абонентов по Постановлению N 230, поскольку является юридическим лицом, которое заключило договор водоотведения, единый договор холодного водоснабжения и водоотведения, осуществляют деятельность, связанную с производством, переработкой продукции, и которым принадлежат на праве собственности или на ином законном основании канализационные выпуски в централизованную систему водоотведения. При этом среднесуточный объем отводимых (принимаемых) сточных вод с указанных объектов составляет более 200 куб. метров в сутки суммарно по всем выпускам в одну централизованную систему водоотведения.

Отсутствие установленных в определенный период нормативов допустимых сбросов загрязняющих веществ, иных веществ и микроорганизмов в поверхностные водные объекты, подземные водные объекты и на водосбросные площади не влечет отсутствие у абонента (отнесенного к категории абонентов, которым они устанавливаются), сбрасывающего значительное количество вредных для окружающей среды стоков, обязанности соблюдать нормы действующего законодательства в отношении охраны окружающей среды и нести ответственность за нанесение вреда.

При этом установленный Постановлением № 525 порядок отбора проб сточных вод, отводимых абонентами, в равной мере распространяется на всех абонентов независимо от их категории, что подтверждается также пунктом 29 Единого Типового договора на водоснабжение и водоотведение, утвержденного постановлением Правительства РФ № 645 от 23.07.2013, в котором предусмотрено, что порядок отбора проб сточных вод и их анализ, а также оформление результатов такого анализа в отношении абонентов, для объектов которых нормативы допустимых сбросов не устанавливаются, осуществляется в порядке, предусмотренном Правилами №525.

В рассматриваемом споре при отборе проб 25.03.2014 сторонами исполнены все требования законодателя в части соблюдения порядка отбора проб сточных вод, предусмотренных разделом 4 Правил № 525, в том числе составлением акта по утвержденной в Приложении №2 форме. Более того, была отобрана резервная проба, как гарантированная возможность устранения спорных ситуаций в случае получения разных результатов исследований.

По заявке ответчика лаборатория ФБУ ЦЛАТИ по Ивановской области исследовала параллельную пробу и не выявила превышения нормативного показателя по железу, отразив установленные обстоятельства в протоколе, датированном 03.04.2014 (л.д.123). Однако названные результаты исследования параллельных проб представлены ответчиком в АО «Водоканал» 03.06.2014, когда истцом была утилизирована отобранная резервная проба. Доказательства направления в адрес Водоканала протокола лаборатории ФБУ ЦЛАТИ по Ивановской области либо иных возражений на расчет платы, выполненный истцом на основании результатов анализа контрольной пробы сточных вод, указанных в соответствующих протоколах, по формуле, которая содержится в пункте 123 Правил № 644 в материалах дела отсутствуют.

Тем самым ПАО «Т Плюс», представив истцу результаты исследования параллельной пробы после консервации резервной пробы, лишил АО «Водоканал» возможности воспользоваться правом провести анализ резервной пробы, императивно предоставленным организации ВКХ пунктом 37 Правил №525, с целью обеспечить достоверность результата при несопоставимости результатов анализов отобранных проб сточных вод.

Таким образом, суд апелляционной инстанции приходит к выводу, что ответчик имел возможность действовать в соответствии с пунктом 36 Правил №525, и своевременно направить результаты отбора параллельной пробы в организацию, осуществляющую водоснабжение для проведения оценки сопоставимости результатов, а в случае разногласий сторон в течение 1 рабочего дня провести анализ резервной пробы. Однако ответчик указанных действий не совершил.

Оценив в совокупности представленные в материалы дела доказательства по правилам статьи Раздел I. Общие положения > Глава 7. Доказательства и доказывание > Статья 71. Оценка доказательств’ target=’_blank’>71 Арбитражного процессуального кодекса Российской Федерации, суд первой инстанции пришел к правомерному выводу, что факт нарушения ответчиком правил пользования системой канализации в виде нарушения нормативов загрязняющих веществ в сточных водах подтвержден материалами дела, доказательств исполнения обязательства по оплате за негативное воздействие на работу централизованной системы водоотведения за исковой период ответчиком не представлено, в связи с чем признаются обоснованными и подлежащими удовлетворению требования истца о взыскании 576754 рублей 29 копеек задолженности по договору №5-Л от 30.11.2011, составляющей плату за негативное воздействие на работу централизованной системы водоотведения за март, апрель, май 2014 года, а также неустойки в размере 2346 рублей 52 копеек, не опровергнутом ответчиком.

На основании вышеизложенного решение Арбитражного суда Ивановской области подлежит отмене по причине несоответствия выводов суда обстоятельствам дела.

Нарушений норм процессуального права, предусмотренных в части 4 статьи Раздел VI. Производство по пересмотру судебных актов арбитражных судов > Глава 34. Производство в арбитражном суде апелляционной инстанции > Статья 270. Основания для изменения или отмены решения арбитражного суда первой инстанции’ target=’_blank’>270 Арбитражного процессуального кодекса Российской Федерации, влекущих безусловную отмену судебного акта, судом апелляционной инстанции не установлено.

В соответствии со статьей Раздел I. Общие положения > Глава 9. Судебные расходы > Статья 110. Распределение судебных расходов между лицами, участвующими в деле’ target=’_blank’>110 Арбитражного процессуального кодекса Российской Федерации госпошлина за рассмотрение иска судом первой инстанции, а также за рассмотрение апелляционной жалобы относится на ответчика.

апелляционную жалобу акционерного общества «Водоканал» удовлетворить.

Решение Арбитражного суда Ивановской области от 16.12.2015 по делу № А17-4868/2015 отменить, принять по делу новый судебный акт, изложив резолютивную часть решения в следующей редакции:

«Взыскать с публичного акционерного общества «Т Плюс» в пользу акционерного общества «Водоканал» 576754 рублей 29 копеек задолженности за март, апрель, май 2014 года, 2346 рублей 52 копейки неустойки, 14582 рубля 00 копеек расходов по уплате государственной пошлины по исковому заявлению и 3 000 рублей расходов государственной пошлины по апелляционной жалобе.

Арбитражному суду Ивановской области выдать исполнительный лист.»

Постановление вступает в законную силу со дня его принятия.

Постановление может быть обжаловано в Арбитражный суд Волго-Вятского округа в течение двух месяцев со дня его принятия через Арбитражный суд Ивановской области.

источник

Заместитель Председателя
Государственного комитета РФ
по охране окружающей среды
________________ А.А. Соловьянов

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ БИОХИМИЧЕСКОЙ
ПОТРЕБНОСТИ В КИСЛОРОДЕ ПОСЛЕ n -ДНЕЙ ИНКУБАЦИИ
(БПКполн.) В ПОВЕРХНОСТНЫХ ПРЕСНЫХ, ПОДЗЕМНЫХ
(ГРУНТОВЫХ), ПИТЬЕВЫХ, СТОЧНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ
СТОЧНЫХ ВОДАХ.

Методика допущена для целей государственного
экологического контроля.

Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа проб природных поверхностных пресных, грунтовых, сточных и очищенных сточных вод для определения в них биохимического потребления кислорода после n-дней (БПКполн.) инкубации.

Для анализа с содержанием БПКполн. выше 300 мг/дм 3 проводят дополнительные разбавления.

Диапазон измеряемых концентраций биохимического потребления кислорода от 0,5 до 1000 мг О₂/дм 3 .

1.1. Метод определения биохимического потребления кислорода основан на способности микроорганизмов потреблять растворенный кислород при биохимическом окислении органических и неорганических веществ в воде.

1.2. Биохимическое потребление кислорода определяют количеством кислорода в мг/дм 3 , которое требуется для окисления находящихся в воде углеродосодержащих органических веществ, в аэробных условиях в результате биохимических процессов.

За полное биохимическое потребление кислорода (БПКполн.) принимается окончательная минерализация биохимически окисляющихся органических веществ до начала процесса нитрификации (появление нитритов в исследуемой пробе в концентрации 0,1 мг/дм 3 ).

1.3. По разности содержания растворенного кислорода в обогащенной растворенным кислородом и зараженной аэробными микроорганизмами исследуемой воде до и после инкубации в стандартных условиях устанавливается значение БПК. Разбавлением исследуемой воды обеспечивается достаточное содержание кислорода для его потребления микроорганизмами.

1.4. Метод заключается в разбавлении исследуемой пробы различными объемами специально приготовленной разбавляющей воды с большим содержанием растворенного кислорода, зараженной аэробными микроорганизмами, с добавками, подавляющими нитрификацию.

Уменьшение содержания кислорода за определенный период инкубации в темном месте, при контрольной температуре, в полностью заполненной и герметически закрытой пробкой склянке, обусловлено, главным образом, протекающими в аэробных условиях бактериальными биохимическими процессами, которые приводят к минерализации органического вещества. Время, необходимое на полную минерализацию, зависит от природы органического вещества.

После измерения концентрации растворенного кислорода до и после инкубационного периода рассчитывается масса кислорода, поглощенного из одного дм 3 воды. Величина уменьшения кислорода в склянке, умноженная на степень разведения, дает численную величину БПК, выраженную в мг О₂/дм 3 .

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в таблицах 1 и 2.

Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости
методики при определении растворенного кислорода йодометрическим методом

Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), ± d , %

Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), s _r, %

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), s _R, %

Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости
методики при определении растворенного кислорода амперометрическим методом

Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), ± d , %

Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), s _r, %

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), s _R, %

Значения показателя точности методики используют при:

— оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

— оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

— оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

Термостат с водяным охлаждением, обеспечивающий постоянную температуру 20 ± 1 °С марки ОН-1125;

*) термометр от 0 до 100 °С 2-го класса точности по ГОСТ 28498; *)

весы лабораторные 2 класса точности, ГОСТ 24104;

*) весы технические 4-го класса точности, ТУ 25-06-385-77 или аналоги; *)

*) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 14 заседания НТК ГУАК Госкомэкологии России от 03.12.98 г. и протокола № 23 заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

сушильный электрический шкаф;

холодильник для хранения проб, обеспечивающий температуру 2 ¸ 4 °С;

аппараты для встряхивания типа АВУ-1, АВУ-6п, АВУ-10р ТУ 64-1-1081;

БПК-тестер или оксиметр любой модификации, позволяющий воспроизводить метрологические характеристики, приведенные в таблице 2;

мешалка магнитная, ТУ 25-11-834-73;

насос вакуумный любого типа;

аквариумный микрокомпрессор АЭН, ТУ 16-064,011;

аппарат для дистилляции воды, ТУ 64-1-2-2718;

колбы плоскодонные узкогорлые (ГОСТ Р 50222) *) с пришлифованной стеклянной пробкой (конусы по ГОСТ Р 50222) *) вместимостью 250 см 3 , калиброванные с точностью до 0,1 см 3 ;

*) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 14 заседания НТК ГУАК Госкомэкологии России от 03.12.98 г. и протокола № 23 заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

эксикаторы диаметром 140, 190, 250 мм, ГОСТ 25336;

вставки для эксикаторов диаметром 128, 175, 230 мм, ГОСТ 9147;

мензурки или цилиндры мерные вместимостью 25;

пипетки 2 класса точности вместимостью 10,0;

бюретки 1 класса точности, ГОСТ 29251* ) ;

*) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 14 заседания НТК ГУАК Госкомэкологии России от 03.12.98 г. и протокола № 23 заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

колбы мерные 100; 250; 500; 1000 см 3 , 1-го класса точн., ГОСТ 1770;

колбы конические ТС, ТХС вместимостью 250;

воронки лабораторные В-75-110 ХС;

трубки хлоркальциевые ТХ-II-1-17(25), ГОСТ 25336;

стаканчики для взвешивания (бюксы), ГОСТ 25336;

склянки и банки стеклянные с винтовым горлом, с прокладкой и крышкой или с притертой пробкой для отбора и хранения проб и реактивов вместимостью 500; 1000; 1500 *) ; 2000 см 3 , ТУ 6-19-6-70;

*) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 14 заседания НТК ГУАК Госкомэкологии России от 03.12.98 г. и протокола № 23 заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

флаконы и банки цилиндрические полиэтиленовые с навинчивающимися крышками для отбора и хранения проб и реактивов вместимостью 100; 250; 500; 1000; 2000 см 3 , ТУ 6-19-45-74;

бумажные фильтры обеззоленные «синяя лента», ТУ 6-09-1678;

фильтры стеклянные класса ПОР-40, ГОСТ 23336;

ткани шелковые (мельничный газ) № 19 — 25, ГОСТ 4403;

крахмал растворимый картофельный, ГОСТ 10163;

калий фосфорнокислый двузамещенный 3-водный, ГОСТ 2493;

*) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 14 заседания НТК ГУАК Госкомэкологии России от 03.12.98 г. и протокола № 23 заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

натрий сернистокислый, ГОСТ 195, стандарт-титр, ТУ 6-09-2540;

железо (III) хлористое 6-водное, ГОСТ 4147;

натрий фосфорнокислый двузамещенный 12-водный, ГОСТ 4172;

калий фосфорнокислый однозамещенный, ГОСТ 4198;

калий гидроокись, ТУ 6-09-5-2322;

кальций хлористый, ГОСТ 4460;

сульфаминовая кислота, ТУ 6-09-2437;

магний сернокислый 7-водный, ГОСТ 4523;

глютаминовая кислота ч.д.а., ТУ 6-09-07-1091;

Реактивы для определения концентрации растворенного кислорода йодометрическим методом:

марганец хлористый 4-водный, ГОСТ 612 или

марганец сернокислый 5-водный или 7-водный, ГОСТ 435;

натрий серноватокислый 5-водный, ГОСТ 27068, или

стандарт-титр 0,1 моль/дм 3 эквивалента, ТУ 6-09-2540;

натрий хлорноватистый с содержанием активного хлора не менее 3 %, или известь медицинская;

Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.

Допускается использование реактивов изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже ч.д.а.

4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.

4.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, освоивший данную методику.

Измерения проводятся в следующих условиях:

температура окружающего воздуха (20 ± 5) °С;

атмосферное давление (84,0 — 106,7) кПа (630 — 800 мм.рт.ст);

относительная влажность (80 ± 5) %;

напряжение сети (220 ± 10) В;

частота переменного тока (50 ± 1) Гц.

Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб» *) .

*) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 14 заседания НТК ГУАК Госкомэкологии России от 03.12.98 г. и протокола № 23 заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

Используется полиэтиленовая посуда, а при наличии в воде нефти, углеводородов, моющих средств и пестицидов используются банки из темного стекла.

Посуда для отбора проб и анализа должна быть химически чистой. Она промывается смесью бихромата калия и серной кислоты (хромовой смесью), тщательно водопроводной водой, затем 3 — 4 раза дистиллированной водой. Не разрешается пользоваться поверхностно-активными веществами и органическими растворителями.

Посуду для отбора проб сушат на воздухе, а используемую для анализа, за исключением мерной, сушат в сушильном шкафу при 160 °С в течение 1 часа. Запрещается сушить колбы на колышках. Сосуды для отбора проб должны быть четко промаркированы.

Колбы для инкубации на определение БПК объемом 250 см 3 должны быть откалиброваны с точностью до 0,1 см 3 . Колбу тщательно моют, высушивают (снаружи и изнутри) и взвешивают вместе с пробкой на технических весах с точностью до 0,01 г. Затем наполняют ее дистиллированной водой до краев и закрывают стеклянной пробкой так, чтобы под пробкой не оставалось пузырьков воздуха. Обтирают склянку досуха и снова взвешивают с точностью до 0,01 г.

Разность в весе даст массу воды в объеме склянки, которую для перевода на объем следует разделить при температуре воды 15 °С — на 0,998, при 20 °С — на 0,997 и при 25 °С — на 0,996.

Химически чистая посуда для определения БПК должна храниться с закрытыми стеклянными притертыми пробками или завинчивающимися крышками.

7.2.1. Для отбора глубинных проб воды из озер, водохранилищ, прудов и рек следует использовать батометры системы Молчанова, Рутнера или Скадовского-Зернова.

Для отбора проб поверхностных пресных вод с глубины не более 0,5 м используется бутыль с привязанной пробкой, которую помещают в футляр или пробоотборник с грузом. Футляр снабжен петлей, к которой привязывают веревку с размеченными отрезками, указывающими глубину погружения. На требуемой глубине, с помощью привязанной к пробке веревки выдергивают пробку из горла бутыли. После заполнения бутыли водой (на поверхности воды не появляются пузырьки воздуха) ее поднимают на поверхность.

7.2.2. Пробы сточной воды с глубины 0,5 м отбираются пробоотборником любого типа.

7.2.3. Отбор природных и сточных вод следует производить в местах наибольшего перемешивания.

7.2.4. На очистных сооружениях отбирать пробы для анализа на БПК следует до системы хлорирования, т.к. активный хлор является мешающим определению веществом. Если необходимо проанализировать пробу после хлорирования, следует удалить из исследуемой воды свободный хлор (см. раздел 7.8.3).

7.2.5. При взятии проб измеряют температуру воды. Для этого используют термометр от 0 до 100 °С, 2-го класса точности по ГОСТ 28498 *) . Для определения температуры на месте взятия пробы, 1 дм 3 воды наливают в склянку, нижнюю часть термометра погружают в воду и через 5 мин отсчитывают показания, держа его вместе со склянкой на уровне глаз. Точность определения ± 0,5 °С.

*) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 14 заседания НТК ГУАК Госкомэкологии России от 03.12.98 г. и протокола № 23 заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

7.2.6. Не допускается консервирование проб, предназначенных для определения в них БПК.

7.2.7. Отобранные пробы наливают, предварительно ополаскивая отбираемой водой, в банки или флаконы объемом 1,5 дм 3 , заполняя их до краев и закрыв без пузырей воздуха пришлифованными стеклянными пробками или полиэтиленовыми крышками. Под полиэтиленовые крышки подкладываются тефлоновые или из алюминиевой фольги прокладки. Пробы упаковываются в деревянные ящики для переноски проб и прокладываются бумагой или ветошью.

При транспортировке не держать пробы на свету.

7.2.8. При отборе пробы составляется протокол по утвержденной форме, в котором указывается цель пробоотбора, число, время, место отбора пробы, температура воды, предполагаемые загрязняющие вещества, номер пробы, ФИО отбиравшего. На бутыль наклеивается этикетка с указанием номера пробы, места и даты отбора.

Необходимо анализировать пробы тотчас же после отбора. В том случае, если обработать пробу сразу после отбора невозможно, ее следует хранить не более 24 часов при температуре 4 °С.

БПК определяют в натуральной (взболтанной) пробе при осуществлении экоаналитического контроля за соблюдением нормативов качества.

БПК определяют в отстоянной и фильтрованной пробе при осуществлении производственного контроля за эффективностью технологического процесса очистки сточных вод на разных стадиях.

7.4.1. Определение в натуральной (взболтанной) пробе. В лаборатории перед началом определения проба тщательно перемешивается (с помощью встряхивающего аппарата или вручную).

7.4.2. Определение после отстаивания. Проба отстаивается в цилиндрах в течение 2 часов. Сифоном отбирают в бутыль для анализа верхние 3/4 прозрачного слоя жидкости над осадком, не захватывая взмученный осадок.

7.4.3. Определение в фильтрованной пробе. Проба тщательно перемешивается и фильтруется через обеззоленный фильтр «синяя лента».

Дистиллированная вода, применяемая для приготовления всех растворов и разбавляющей воды, не должна содержать веществ, влияющих на определение БПК (меди более 0,01 мг/дм 3 , цинка более 1 мг/дм 3 , свободного хлора, хлорамина, органических веществ и кислот). Дистиллированную воду для приготовления разбавляющей воды хранят тщательно защищенной от какого бы то ни было загрязнения при температуре 20 °С. Сосуды для этой воды нельзя использовать для других целей.

7.5.1. Разбавляющую воду готовят из дистиллированной воды, полученной накануне анализа, выдержанной при температуре 20 °С; ее насыщают кислородом воздуха, аэрируя до концентрации растворенного кислорода не менее 8 мг/дм 3 и не более 9 мг/дм 3 . Можно обогащать кислородом воду длительным встряхиванием бутыли, наполненной на 2/3 дистиллированной водой.

В день применения в разбавляющей воде измеряют содержание растворенного O ₂ , затем добавляют 0,3 г/дм 3 бикарбоната натрия для доведения рН до оптимальных значений.

рН разбавляющей воды должна быть в диапазоне 7,0 — 8,0.

В разбавляющую воду добавляют фосфорные и аммонийные соли, гексагидрат хлорида железа, хлорид кальция и сульфат магния для создания устойчивой буферной системы, которая позволяет поддерживать постоянное значение рН в течение любого времени инкубации, не изменяющееся при выделении CO ₂ (продукт метаболизма бактерий).

7.5.1.1. Растворы солей для приготовления разбавляющей воды.

Фосфатный буферный раствор рН = 7,2.

8,5 г однозамещенного фосфорнокислого калия (KH ₂ PO ₄ ), 21,75 г двузамещенного фосфорнокислого калия (K ₂ HPO ₄ ), 33,4 г двузамещенного фосфорнокислого натрия 12-водного (Na ₂ HPO ₄ × 12Н₂O) и 1,7 г хлорида аммония (NH ₄ Cl) растворяют в дистиллированной воде и доводят объем до 1 дм 3 .

22,5 г MgSO ₄ × 7Н₂O ч.д.а. растворяют в дистиллированной воде, доводят объем до 1 дм 3 .

0,25 г FeCl ₃ × 6Н₂O ч.д.а. растворяют в дистиллированной воде, доводят объем до 1 дм 3 .

27,5 г СаСl ₂ ч.д.а. безводного растворяют в дистиллированной воде, доводят объем до 1 дм 3 .

Растворы хранят в темноте, при комнатной температуре не более месяца. Не используют при появлении осадка.

В день анализа к 1 дм 3 разбавляющей воды прибавляют 1 см 3 фосфатного буферного раствора, 1 см 3 раствора сульфата магния, 1 см 3 раствора хлорида кальция, 1 см 3 раствора хлорида железа.

7.5.1.2. Заражение микрофлорой.

В разбавляющую воду в день анализа добавляют бактериальную затравку. (При анализе сточных вод сооружений биологической очистки такой затравки не требуется). Бактериальную затравку добавляют при исследовании искусственно приготовленных растворов, производственных сточных, олиготрофных поверхностных пресных, грунтовых, глубоко очищенных и обеззараженных сточных вод.

Бактериальная затравка может отбираться из разных источников, при приготовлении разбавляющей воды используется один из предлагаемых вариантов:

а) Сточные воды с городских сооружений биологической очистки, отобранные после песколовок. Добавляют 0,3 — 1,0 см 3 на 1 дм 3 разбавляющей воды.

б) Аквариумная вода. Добавляют 5,0 — 10,0 см 3 на 1 дм 3 разбавляющей воды.

в) Речная вода. Добавляют 10,0 — 20,0 см 3 на 1 дм 3 разбавляющей воды.

7.5.1.3. Подавление нитрифицирующих бактерий.

Наличие нитрификации в поверхностных пресных, биологически очищенных и слабо загрязненных сточных водах может существенно исказить результат определения БПК. Для подавления нитрификации в день анализа в разбавляющую воду добавляют ингибитор — раствор тиомочевины или аллилтиомочевины — так, чтобы концентрация его в разбавляющей воде составляла 0,5 мг/дм 3 , для чего 1 см 3 раствора тиомочевины добавляют на каждый 1 дм 3 разбавляющей воды.

7.5.1.4. Проверка степени чистоты разбавляющей воды холостым опытом.

При определении БПК₅ или БПКполн. четыре кислородные колбы заполняют разбавляющей водой, в двух определяют кислород сразу в день исследования («нулевой» день), время между разбавлением пробы и определением кислорода в «нулевой» день не должно превышать 15 мин. В остальных двух колбах, которые помешают в термостат вместе с анализируемыми пробами, — через 5 суток. Разница средней концентрации кислорода в пробе холостого опыта нулевого дня и через 5-суточный срок инкубации не должна превышать 0,5 мг/дм 3 кислорода.

7.5.2.1. Йодистый калий, 10 %-ный водный раствор.

Навеску 10 г KI помещают в коническую колбу, растворяют в 90 см 3 дистиллированной воды.

7.5.2.2. Серная кислота, водный раствор 1:50.

1 часть концентрированной серной кислоты осторожно добавляют к 50 частям дистиллированной воды, перемешивают.

7.5.2.3. Сульфит натрия, водный раствор 0,025 н.

Раствор сульфита натрия готовят из стандарт-титра разбавлением в четыре раза дистиллированной водой.

7.5.2.4. Тиомочевина, водный раствор.

Навеску 500 мг тиомочевины растворяют в 1 дм 3 дистиллированной воды.

7.5.2.5. Крахмал, 0,5 %-ный водный раствор.

Растирают в ступке 5 г крахмала с небольшим количеством холодной дистиллированной воды. В кипящую дистиллированную воду объемом 1 дм 3 вливают растертый крахмал, постоянно перемешивают при кипячении 3 — 5 минут, затем охлаждают. В охлажденный раствор для консервации прибавляют салициловую кислоту — 1,25 г на 1 дм 3 раствора крахмала или 2 — 3 капли хлороформа. Срок хранения не более 2 недель.

7.5.2.6. Щелочной раствор йодида калия с азидом натрия.

В 700 см 3 дистиллированной воды растворяют 700 г КОН и 150 г KI, отдельно растворяют 10 г NaN ₃ в 40 см 3 дистиллированной воды, оба раствора смешивают и доводят объем до 1 дм 3 , если раствор не прозрачен, его отстаивают, а затем сифонируют.

7.5.2.7. Соляная кислота, 0,5 моль/дм 3 раствор.

40 см 3 концентрированной соляной кислоты (d = 1,19) добавляют к 500 см 3 дистиллированной воды и доводят объем до 1 дм 3 .

7.5.2.8. Гидроксид натрия, 0,5 моль/дм 3 раствор.

Навеску 20 г гидроксида натрия растворяют в дистиллированной воде и доводят объем до 1 дм 3 .

7.5.3.1. Раствор хлорида (сульфата) марганца.

210 г MnCl ₂ ·4Н₂O, или 260 г MnSO ₄ × 5Н₂O, или 290 г MnSO ₄ × 7H ₂ O растворяют в 300 — 350 см 3 дистиллированной воды, фильтруют в мерную колбу вместимостью 500 см 3 и доливают дистиллированной водой до метки на колбе. Хранят в плотно закрытой склянке.

7.5.3.2. Щелочной раствор йодида калия (или натрия).

15 г KI (или 18 г NaI × 2Н₂O) растворяют в 20 см 3 , а 50 г NaOH — в 50 см 3 дистиллированной воды. Полученные растворы смешивают в мерной колбе вместимостью 100 см 3 и доводят объем дистиллированной водой до метки на колбе. При наличии мути раствор фильтруют. Хранят в склянке из темного стекла с плотной резиновой пробкой.

340 см 3 концентрированной соляной кислоты добавляют к 170 см 3 дистиллированной воды.

Вместо раствора соляной кислоты можно использовать раствор серной кислоты (1:4). Для его приготовления 100 см 3 концентрированной серной кислоты осторожно при перемешивании добавляют к 400 см 3 дистиллированной воды.

Проверку чистоты растворов соли марганца, йодида калия (или натрия), соляной или серной кислоты и их очистку осуществляют, как описано в п. 7.6.

7.5.3.4. Раствор тиосульфата натрия с концентрацией 0,02 моль/дм 3 эквивалента.

При использовании стандарт-титра его растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 500 см 3 , затем отбирают 50 см 3 полученного раствора, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см 3 и доводят объем дистиллированной воды до метки.

Для приготовления раствора из навески 2,5 г Na ₂ S ₂ O ₃ × 5Н₂O переносят в мерную колбу вместимостью 500 см 3 , растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до метки на колбе. В качестве консерванта к полученному раствору добавляют 3 см 3 хлороформа.

Перед определением точной концентрации раствор выдерживают не менее 5 суток. Хранят в склянке из темного стекла, закрытой пробкой с вставленным в нее сифоном с бюреткой и хлоркальциевой трубкой, заполненной гранулированным КОН или NaOH .

Точную концентрацию раствора тиосульфата натрия определяют по п. 7.7 не реже 1 раза в неделю.

7.5.3.5. Фторид калия, 40 %-ный раствор.

40 г фторида калия растворяют в 60 см 3 дистиллированной воды. Хранят в полиэтиленовой посуде.

7.5.3.6. Смешанный раствор сульфата и гипохлорита натрия.

50 г сульфата натрия растворяют в 160 см 3 дистиллированной воды и добавляют такое количество раствора гипохлорита натрия, чтобы смешанный раствор содержал около 0,3 % активного хлора. Раствор хранят в темной склянке в холодильнике не более 1 месяца.

При отсутствии готового раствора гипохлорита натрия его готовят из хлорной извести и карбоната натрия следующим образом: 35 г Na ₂ СО₃ растворяют в 85 см 3 дистиллированной воды, к 50 г хлорной извести добавляют 85 см 3 дистиллированной воды, тщательно размешивают, добавляют весь раствор карбоната натрия и вновь перемешивают, при этом масса загустевает, затем начинает разжижаться. Массу фильтруют через фильтр «синяя лента» на воронке Бюхнера. Полученный раствор гипохлорита натрия хранят в склянке из темного стекла в холодильнике.

Для определения содержания активного хлора в растворе гипохлорита натрия в коническую колбу вместимостью 250 см 3 вносят 50 см 3 дистиллированной воды, 1 см 3 раствора гипохлорита, 1 г сухого KI, 10 см 3 раствора соляной кислоты (2:1), тщательно перемешивают, выдерживают 5 минут в темном месте и титруют стандартным раствором тиосульфата натрия до появления светло-желтого окрашивания, затем после добавления 1 см 3 раствора крахмала — до полного обесцвечивания.

Концентрацию активного хлора вычисляют по формуле:

где С_ах — концентрация активного хлора, %;

С_Т — концентрация тиосульфата натрия, моль/дм 3 эквивалента;

V _Т — объем раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование гипохлорита натрия, см 3 .

7.5.3.7. Смешанный раствор сульфата натрия и роданида калия.

50 г сульфата натрия и 2 г роданида калия растворяют в 200 см 3 дистиллированной воды.

7.5.3.8. Сульфаминовая кислота, 40 %-ный раствор.

4 г сульфаминовой кислоты растворяют в 10 см 3 дистиллированной воды. Хранят в холодильнике.

Для проверки чистоты йодида калия 1 г KI растворяют в 100 см 3 свежепрокипяченной и охлажденной до комнатной температуры дистиллированной воды, приливают 10 см 3 раствора соляной кислоты (2:1) и 1 см 3 раствора крахмала. Если в течение 5 минут голубая окраска не появляется, реактив пригоден для использования. В противном случае йодид калия должен быть очищен от свободного йода.

Для этого 30 — 40 г KI помещают в воронку Бюхнера и промывают при перемешивании охлажденным до 3 — 5 °С этиловым спиртом до появления бесцветной порции последнего. Промытый КI сушат в темноте между листами фильтровальной бумаги в течение суток. Хранят в плотно закрытой склянке из темного стекла. Проверку чистоты и очистку NaJ проводят аналогичным образом.

7.6.2. Раствор хлорида (сульфата) марганца.

К 100 см 3 свежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной воды добавляют 1 см 3 раствора соли марганца, 0,2 г сухого йодида катая (проверенного на чистоту), 5 см 3 раствора соляной кислоты и 1 см 3 раствора крахмала. Отсутствие через 10 мин синей окраски указывает на чистоту реактива. В противном случае для очистки раствора на каждые 100 см 3 его добавляют около 1 г безводного карбоната натрия, хорошо перемешивают, отстаивают в течение суток, а затем фильтруют.

К 50 см 3 дистиллированной воды добавляют 1 см 3 раствора крахмала, 1 г сухого чистого йодида калия и 10 см 3 раствора соляной (или серной) кислоты. Если в течение 5 мин не появится синяя окраска, кислота может быть использована в анализе, в противном случае следует заменить исходный реактив.

В колбу для титрования вносят 80 — 90 см 3 дистиллированной воды, 10 см 3 стандартного раствора бихромата калия, добавляют 1 г сухого KI и 10 см 3 раствора соляной кислоты. Раствор перемешивают, выдерживают 5 мин в темном месте и титруют раствором тиосульфата натрия до появления слабожелтой окраски. Затем добавляют 1 см 3 раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски.

Повторяют титрование и, если расхождение между величинами объемов титранта не более 0,05 см 3 , за результат принимают их среднее значение. В противном случае повторяют титрование до получения результатов, отличающихся не более чем на 0,05 см 3 .

Точную концентрацию раствора тиосульфата натрия находят по формуле:

где С _т — концентрация раствора тиосульфата натрия, моль/дм 3 эквивалента;

С _д — концентрация раствора бихромата калия, моль/дм 3 эквивалента;

V_T — объем раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование, см 3 ;

V _д — объем раствора дихромата калия, взятый для титрования, см 3 .

7.8.1. Перед определением БПК в натуральной пробе воду тщательно перемешивают. Таким образом, предотвращают ошибку, вызванную изменением физических свойств грубодисперсных примесей или выпадением некоторых растворенных веществ в период между отбором пробы и ее обработкой.

7.8.2. Кислые или щелочные исследуемые воды нейтрализуют приготовленными растворами соляной кислоты или гидроксида натрия (до рН 7,0 — 9,0).

К пробе сточных вод прибавляют рассчитанное количество щелочи или кислоты. Требуемое количество определяют титрованием аликвотной части пробы соответствующим раствором.

7.8.3. При определении БПК очищенной сточной воды, подвергавшейся обработке хлором или хлорной известью, предварительно удаляют избыток активного хлора. При содержании хлора не более 0,5 мг/дм 3 воде дают постоять 1 — 2 часа.

Воды, содержащие активный хлор более 0,5 мг/дм 3 , перед определением обрабатывают сульфитом натрия, количество которого определяют титрованием. К 100 см 3 пробы добавляют 10 см 3 разбавленной серной кислоты, 10 см 3 раствора йодистого калия и титруют раствором сульфита натрия с применением раствора крахмала в качестве индикатора (п. 7.5.2).

К пробе для определения БПК добавляют эквивалентное количество раствора сульфита натрия, рассчитанное по результату титрования. Если проба содержит активный хлор, указанную обработку повторяют. Если активный хлор полностью устранен, то пробу используют для определения БПК.

7.8.4. Если анализу подвергается сточная вода, содержащая нитриты (промышленные сточные воды или воды после биохимической очистки), то перед определением БПК нитриты разрушают, добавляя щелочной раствор йодида калия с азидом натрия. Контролируют разрушение нитритов визуально по исчезновению слаборозового окрашивания или с помощью фотоколориметра.

7.8.5. Пробы, содержащие большое количество водорослей или планктона, перед анализом фильтруют через мельничный газ (шелковое сито № 19 — 25). Результаты определения БПК в этих водах будут сомнительными.

Основные условия для получения достоверных результатов биохимического потребления кислорода — инкубация пробы при постоянной температуре 20 °С без доступа воздуха и света.

Кроме основных условий при определении необходимо соблюдать следующие правила:

проба должна быть насыщена вначале опыта кислородом (около 8 мг/дм 3 при температуре 20 °С);

потребление кислорода во время инкубационного периода должно быть около 50 % (минимальное потребление 2 мг/дм 3 );

остаточная концентрация кислорода после срока инкубации должна быть не менее 3 мг/дм 3 .

Относительно чистые речные и очищенные сточные воды с содержанием БПК₅ до 5 мг/дм 3 можно исследовать без разбавления.

Исследуемую воду наливают в лаборатории в бутыль не более чем на 2/3 объема, устанавливают температуру воды 20 °С (нагреванием на водяной бане или охлаждением) и сильно встряхивают для насыщения кислородом до 8 мг/дм 3 . После этого сифоном исследуемой водой заполняют, слегка переполняя, необходимое количество кислородных колб. При определении БПК₅ наполняется шесть колб, при определении БПК_полн. — шестнадцать. Предварительно каждую колбу ополаскивают приблизительно 30 см 3 пробы. Наполненные кислородные колбы закрывают притертой пробкой так, чтобы внутри не оставалось пузырьков воздуха. В двух кислородных колбах тотчас же (не более 15 мин) определяют кислород.

Остальные колбы с испытуемой водой помещают в термостат. Можно применять специальные колбы, снабженные притертыми стеклянными колпачками. В последние наливают испытуемую воду, и они служат водяным затвором. Кислородные колбы хранят при температуре 20 °С в темноте в течение необходимого времени инкубации, (при определении БПК₅ в течение 5 суток, а при определении БПК_полн. — до появления в пробе нитритов 0,1 мг/дм 3 ).

Для анализа пробы на нитриты можно наполнять испытуемой водой дополнительные склянки объемом 25 см 3 и инкубировать их в тех же условиях. Через 2, 5, 7, 10, 15, 20 и 25 суток от начала инкубации вынимают из термостата по две колбы с испытуемой водой, определяют в них растворенный кислород и содержание нитритов.

В расчете используют результат содержания растворенного кислорода в той колбе, где остаточное содержание растворенного кислорода после срока инкубации не менее 3 мг/дм 3 и потреблено около 50 % кислорода. Если это условие выполняется в обеих колбах, вычисляют средний результат из двух колб.

Для загрязненных речных и сточных вод с БПК₅ выше 6 мг/дм 3 требуется предварительное разбавление пробы.

Определение производят в разбавленной пробе по разности содержания кислорода до и после инкубации в стандартных условиях.

Для разбавления пробы применяют искусственно приготовленную разбавляющую воду (п. 7.5).

При приготовлении разбавлений температура исследуемой пробы должна соответствовать температуре 18 — 20 ° С.

Для расчета необходимых разбавлений пробы следует ожидаемое содержание БПК в пробе разделить на 4 — 5 (поскольку в воде после инкубации при правильном разбавлении должно остаться 4 — 5 мг/дм 3 кислорода). Если нельзя предположить ожидаемое БПК, необходимое разбавление рассчитывается по результатам определения бихроматной окисляемости (ХПК). Условно принимают биохимическое потребление кислорода 50 % ХПК, а поскольку в воде после инкубации должно остаться 4 — 5 мг/дм 3 кислорода, вычисленное значение (ХПК : 2) делят на 4 или 5. Полученный результат показывает, во сколько раз надо разбавить анализируемую воду.

Пробы, для которых нельзя примерно рассчитать величину БПК, берут в двух и более разбавлениях. Результаты, полученные при анализе проб с различным разбавлением, не должны быть одинаковыми. Наиболее достоверным является результат определения, при котором израсходовано около 50 % первоначально содержащегося кислорода.

При определении БПК в воде, содержащей большое количество промышленных сточных вод, могут возрастать значения БПК с увеличением степени разведения. В этих случаях берут максимальное значение БПК, которое получено при наибольшем разведении.

В мерную колбу вместимостью 1 дм 3 наливают хорошо перемешанную испытуемую жидкость, отбирают пипеткой определенный объем и вносят в другую колбу (цилиндром отмеряются объемы больше 50 см 3 ). Затем доливают до метки разбавляющей водой и хорошо перемешивают; полученную смесь сифоном, опущенным до дна колбы, наливают в шесть (если определяется БПК₅) или 16 (если определяется БПК_полн.) кислородные колбы объемом 250 см 3 , закрывают пробкой, следя за тем, чтобы внутри не осталось пузырьков воздуха. Затем оставшейся смесью заполняют колпачки от колб и, наклонив колбу, вставляют их в колпачки с водой, вытесняя из них воду, чтобы не осталось пузырьков воздуха. Для каждого разбавления заполняют две колбы.

В первых двух кислородных колбах немедленно определяют кислород. Все остальные колбы (4 при определении БПК₅ и 10 — 14 при определении БПК_полн.) помещают в термостат при 20 °С для инкубации.

Через 2, 5, 7, 10, 15, 20 и 25 суток от начала инкубации вынимают из термостата по две колбы с испытуемой водой, определяют в них растворенный кислород и содержание нитритов. Нитриты определяют в воде, налитой в колпачок колбы, который снимают так же, как надевали.

Если в пробе начался процесс нитрификации, (что определяют по образованию нитритов в концентрации, превышающей 0,1 мг/дм 3 ) определение БПК полное считают законченным. При появлении на пятые сутки следов нитритов следующее определение проводят через 5 — 8 суток. При отсутствии в лаборатории колб с пришлифованными стеклянными колпачками для контроля процесса нитрификации в термостат можно ставить дополнительно наполненные испытуемой и разбавляющей водой 12 неградуированных склянок объемом 25 см 3 и в них определять содержание нитритов по истечению установленного срока инкубации. Наиболее точным считается определение БПК в пробах, где нитрификация только началась.

где X — величина БПК _n , мг/дм 3 кислорода;

Сх₁ — содержание растворенного кислорода до инкубации, мг/дм 3 ;

Сх₂ — то же, после инкубации, мг/дм 3 .

где X — величина БПК, мг O ₂ /дм 3 ;

Сх₁ — содержание растворенного кислорода в исследуемой воде до инкубации, мг/дм 3 ;

Сх₂ — то же, после инкубации, мг/дм 3 ;

Сy ₁ — содержание растворенного кислорода в разбавляющей воде до инкубации, мг/дм 3 ;

Сy ₂ — то же, после инкубации, мг/дм 3 ;

для которых выполняется следующее условие:

где r — предел повторяемости, значения которого приведены в таблицах 3 и 4.

Значения пределов повторяемости при определении растворенного
кислорода йодометрическим методом (Р = 0,95)

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %

Значения пределов повторяемости при определении растворенного
кислорода амперометрическим методом с БПК-тестером (Р = 0,95)

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %

При невыполнении условия (1) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблицах 5 и 6.

Значения пределов воспроизводимости при определении растворенного
кислорода йодометрическим методом (Р = 0,95)

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %

Значения пределов воспроизводимости при определении растворенного
кислорода амперометрическим методом с БПК-тестером (Р = 0,95)

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

10.1. Определение содержания растворенного кислорода в диапазоне от 0,1 до 15,0 мг/дм 3 йодометрическим методом

Принцип метода. Йодометрический метод определения концентрации растворенного кислорода основан на его реакции с гидроксидом марганца (II) и определении образовавшихся более окисленных соединений марганца последующим йодометрическим титрованием. Реактивы и приготовление необходимых растворов по п. 3 и п. 7.5.3.

Определение растворенного кислорода в пробах на БПК, при отсутствии в исследуемой воде восстановителей.

Вынув из колбы с исследуемой водой (объем 250 см 3 ) притертую пробку, фиксируют растворенный кислород, для чего в колбу вводят отдельными пипетками 2 см 3 раствора хлорида (сульфата) марганца и 2 см 3 щелочного раствора йодида калия. Пипетку погружают каждый раз до половины колбы и по мере выливания раствора поднимают вверх. Затем быстро закрывают колбу стеклянной пробкой таким образом, чтобы в ней не оставалось пузырьков воздуха и содержимое тщательно перемешивают 15 — 20-кратным переворачиванием колбы до равномерного распределения осадка в воде. Из колбы при добавлении реактивов выливается 4 см 3 испытуемой воды, на эту потерю при расчете вводят соответствующую поправку.

Колбы с зафиксированными пробами помещают в темное место для отстаивания (не менее 10 мин и не более 24 ч).

После того, как отстоявшийся осадок будет занимать менее половины высоты колбы, к пробе приливают 10 см 3 раствора соляной кислоты (раствор 2:1), или 4 см 3 раствора серной кислоты (п. 7.5.3.3) *) , погружая при этом гашетку до осадка (не взмучивать) и медленно поднимая ее вверх по мере опорожнения. Вытеснение из колбы части прозрачной жидкости для анализа значения не имеет.

Колбу закрывают пробкой и содержимое тщательно перемешивают.

Для титрования используют весь объем воды в калиброванной склянке БПК *) , (пипетку предварительно ополаскивают этим раствором), переносят его в колбу для титрования и титруют стандартным раствором тиосульфата натрия (если предполагаются, что содержание кислорода менее 3 мг/дм 3 — из микробюретки) до тех пор, пока он не станет светло-желтым.

*) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 14 заседания НТК ГУАК Госкомэкологии России от 03.12.98 г. и протокола № 23 заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

Затем прибавляют 1 см 3 свежеприготовленного раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски.

Обработка результатов измерений.

Массовую концентрацию растворенного в воде кислорода находят по формуле:

где С_х — массовая концентрация растворенного кислорода в анализируемой пробе воды, мг/дм 3 ;

C_t — концентрация раствора тиосульфата натрия, моль/дм 3 эквивалента;

V_t — объем раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование, см 3 ;

V — вместимость кислородной колбы, см 3 ;

V ₁ — суммарный объем растворов хлорида марганца и йодида калия, добавленных в колбу при фиксации растворенного кислорода, см 3 ;

8,0 — масса миллиграмм — эквивалента кислорода, мг.

Определение растворенного кислорода в пробах на БПК _n в присутствии в исследуемой воде восстановителей.

В присутствии восстановителей последовательность анализа изменяется. В колбу с исследуемой водой добавляют 1 см 3 раствора соляной кислоты и 1 см 3 смешанного раствора гипохлорита и сульфата натрия. Колбу закрывают пробкой, перемешивают и оставляют в темном месте. Через 30 минут для устранения избытка непрореагировавшего гипохлорита добавляют 2 см 3 смешанного раствора роданида калия и сульфата натрия.

Пробу перемешивают и через 10 минут выполняют фиксацию и определение кислорода.

При содержании в анализируемой воде более 1 мг/дм 3 железа в пробу перед добавлением раствора кислоты следует внести 1 см 3 раствора фторида калия. Добавление всех растворов в колбу с пробой осуществляют, погружая пипетку примерно до половины колбы и поднимая ее вверх по мере выливания раствора. В этом случае при определении содержания кислорода вычитают из емкости колбы не 4 см 3 , а сумму объемов всех прибавленных реактивов.

10.2. Определение содержания растворенного кислорода в диапазоне от 0,1 мг/дм 3 до 10,0 мг/дм 3 амперометрическим методом

Принцип метода. Действие преобразователя концентрации кислорода основано на электрохимическом восстановлении кислорода, диффундирующего на его катод через селективнопропускающую мембрану (мембрана непроницаема для воды и растворенных веществ, но пропускает кислород, а также некоторое количество других газов).

Генерируемый при этом электрический ток пропорционален концентрации кислорода в анализируемой воде. Показания стрелки прибора соответствуют массовой концентрации кислорода в анализируемой воде.

Изменения растворимости кислорода при различных температурах и атмосферном давлении пересчитывается по таблицам. Некоторые приборы компенсируют изменения растворимости кислорода в зависимости от температуры и атмосферного давления автоматически.

Для измерения растворенного кислорода при определении БПК пригодны различные модификации БПК-тестеров и оксиметров, позволяющих воспроизводить метрологические характеристики, приведенные в табл. 2.

Выполнение измерений. Выполняя измерение следует руководствоваться инструкцией по эксплуатации прибора.

При использовании БПК-тестера для инкубирования проб исследуемой воды используются кислородные колбы с тефлоновыми прокладками в крышках и переливную вставку, входящие в комплект. Переливная вставка обеспечивает сбор переливающейся из колбы воды при измерениях растворенного кислорода.

При использовании оксиметров любой марки требуется подобрать кислородные колбы с притертыми пробками, в горлышко которых свободно входит электрохимический датчик кислорода и чашки Петри, которые применяются как переливные подставки.

Кислородную колбу с исследуемой пробой открывают, одевают на нее переливную вставку (если она прикладывается к комплекту) или ставят колбу на чистую чашку Петри, опускают в колбу магнитный стержень в стеклянном корпусе, ставят чашку Петри с кислородной колбой на магнитную мешалку и обеспечивают скорость вращения стержня указанную в инструкции, но не менее 5 см/сек. Вставляют в горло колбы электрохимический датчик кислорода и через 3 минуты записывают показания прибора. Результаты выражаются в мг О₂/дм 3 с точностью до первого десятичного знака.

После того, как измерение кислорода произведено, датчик кислорода вынимают из кислородной колбы, снимают переливную вставку и из нее или из чашки Петри пипеткой отбирается перелившаяся в процессе измерения исследуемая вода и ею дополняется кислородная колба доверху без пузырей воздуха (если колбу нельзя наполнить доверху перелившейся исследуемой водой, то можно добавлять несколько капель стерильной дистиллированной воды), после чего колба закрывается крышкой и ставится в термостат для дальнейшей инкубации.

Повторное измерение концентрации кислорода в одной и той же колбе повышает достоверность измерений БПК _n и позволяет уменьшить количество инкубируемых кислородных колб.

Результат анализа X _ср в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: Х_ср ± D , Р = 0,95,

где D — показатель точности методики.

Значение D рассчитывают по формуле: D = 0,01 × d × Х_ср.

Значение d приведено в таблице 1 и 2.

Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: Х_ср± D _л , Р = 0,95, при условии D _л D ,

где Х_ср— результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;

± D _л — значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.

Примечание. При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:

— количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;

— способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:

— оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

— контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

12.1.1. Этот вид контроля предназначен для выявления несоответствия условий выполнения текущих измерений требованиям МВИ.

Оперативный контроль измерительной процедуры применяется в случае получения сомнительных результатов КХА (например, при грубом несоответствии значений ХПК и БПК пробы), а также периодически для проверки разбавляющей воды, чистоты применяемых посуды и реактивов, микробной затравки и самого метода анализа.

12.1.2. Средствами оперативного контроля являются ГСО глюкозоглютаминовой кислоты или приготовленный раствор глюкозоглютаминовой кислоты.

Для приготовления раствора необходимо использовать обезвоженную D (+) глюкозу и L (-) глютаминовую кислоту, для чего эти вещества высушивают в сушильном шкафу при температуре 103 — 105 °С в течение 1 часа. Затем 75 мг глюкозы и 75 мг глютаминовой кислоты растворяют в 0,3 дм 3 дистиллированной воды, перемешивают и доводят до 0,5 дм 3 . Раствор не хранится.

12.1.3. При проведении оперативного контроля 5 см 3 глюкозоглютаминовой смеси доводят до 1 дм 3 разбавляющей водой (п. 8.5.1) *) и проводят определение БПК₅ в этой пробе в точном соответствии с прописью методики.

Результат измеренного БПК₅ умножается па коэффициент разбавления 100, т.к. анализируемая концентрация глюкозоглютаминовой смеси составляет 150 мг/дм 3 *) . Если результат анализа БПК₅ контрольной пробы составляет 205 ± 25 мг/дм 3 , считают условия выполнения измерений соответствующими требованиям МВИ.

*) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 14 заседания НТК ГУАК Госкомэкологии России от 03.12.98 г. и протокола № 23 заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле:

где C _ср — результат анализа массовой концентрации БПК в образце для контроля — среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (1) раздела 9.3;

С — аттестованное значение образца для контроля.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

где ± D _л — характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: D _л = 0,84 × D , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

источник