Унифицированные методы анализа вод лурье

Способ применим для определения цинка в оборотной воде систем водооборота. После обработки исследуемой пробы воды, содержащей (0,01-0,40) мг ионов цинка, тиосульфатом, затем раствором дитизона в четыреххлористом углероде при рН (4,5 -4,8) осуществляют отделение органического слоя, содержащего дитизонат цинка, последующее переведение ионов цинка в водный раствор соляной кислоты с концентрацией (0,20 — 0,25) моль/дм 3 , взятый в объемном соотношении (1,0 — 0,8): 1,0, отделение и нейтрализацию водного слоя раствором аммиака до рН (3-4) и последующее титрирование ионов цинка трилоном Б в спиртов(ацетоно)водной среде (1-0,8 ):1 в присутствии аммиачного буферного раствора с рН (4,0 0,2) и спиртового раствора дитизона. Достигается упрощение и ускорение анализа.

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способу определения цинка в оборотной воде систем водооборота, обработанной цинк-бихромат-фосфатным ингибитором солевых отложений биообрастаний и коррозии, с содержанием цинка в пределах от 0,1 до 8,0 мг/дм 3 .

Известен способ определения цинка в воде при его концентрациях, превышающих 0,1 мг/дм 3 атомно-абсорбционной спектрометрией (Ю.Ю. Лурье, Аналитическая химия промышленных сточных вод.- М.: Химия, 1984, с. 22).

Недостатком способа являются необходимость дорогостоящей специальной аппаратуры.

Известен способ определения цинка в воде при концентрациях до 3 мг/дм 3 , по которому цинк осаждают раствором 8-гидроксихинолина, осадок оксихинолята цинка отфильтровывают, растворяют в соляной кислоте, выделившийся 8-оксихинолин обрабатывают смесью бромата и бромида калия, избыток брома определяют, добавляя йодид калия и тируя выделившийся йод раствором тиосульфата натрия ((Ю.Ю. Лурье. Аналитическая химия промышленных сточных вод. — М.: Химия, 1984, с. 160).

Недостатком способа является длительность анализа, а также мешающее влияние меди, для устранения которого требуется проведение дополнительных операций.

Известен способ определения цинка в воде по реакции родамина C с ионами цинка с образованием окрашенного комплексного соединения, которое экстрагируют диэтиловым эфиром и фотометрируют или измеряют светопоглощение образующегося коллоидного водного раствора. Мешающие определению железо и медь предварительно осаждают: железо при pH 4, медь — тиосульфатом и отфильтровывают (Ю.Ю. Лурье. Аналитическая химия промышленных сточных вод. — М.: Химия, 1984, с. 164).

Недостатком способа является высокая погрешность определения, связанная с необходимостью отделения мешающих ионов путем осаждения и фильтрования, а также мешающее влияние кобальта.

Известен фотометрический способ определения цинка в воде по реакции с дитизоном, по которому пробу обрабатывают раствором тиосульфата натрия, затем раствором дитизона в четыреххлористом углероде, образовавшийся дитизонат цинка в четыреххлористом углероде отделяют от водного слоя, отмывают от избытка дитизона и фотометрируют. (Ю.Ю. Лурье, Унифицированные методы анализа вод. — М.: Химия, 1971, с. 281).

Способ характеризуется высокой чувствительностью, что требует применения реактивов и посуды высокой степени чистоты, достигаемой предварительной трудоемкой их очисткой.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ определения цинка в воде, заключающийся в последовательной обработке пробы тиосульфатом, раствором дитизона в четыреххлористом углероде при pH (4,5-4,8), отделении слоя дитизоната цинка от водного слоя и переведения ионов цинка в водный раствор соляной кислоты, выпаривании последней, растворении остатка в воде и полярографировании раствора в области от 0,8 до 1,5 в, по отношению к потенциалу донной ртути (Ю.Ю. Лурье. Унифицированные методы анализа вод. — М.: Химия, 1971, с. 284-285).

Недостатком способа является необходимость специальной аппаратуры, длительность и трудоемкость.

Сущностью изобретения является обработка исследуемой пробы воды, содержащей (0,01-0,40) мг ионов цинка, тиосульфатом, затем раствором дитизона в четыреххлористом углероде при pH (4,5-4,8), отделение органического слоя, содержащего дитизонат цинка, последующее переведение ионов цинка в водный раствор соляной кислоты с концентрацией (0,20-0,25) моль/дм 3 , взятым в объемном соотношении (1,0-0,8):1,0 (уменьшение концентрации или объема соляной кислоты приводит к необходимости увеличения кратности и продолжительности обработки, увеличение — к неоправданному расходу реактивов), отделение и нейтрализация водного слоя раствором аммиака до pH (3-4) и последующее титрование ионов цинка трилоном Б в смеси алифатического спирта C 1-4 (ацетона) и воды, соответствующей соотношению (1-0,8):1, в присутствии аммиачного буферного раствора с pH (4,00,2) и спиртового раствора дитизона.

Использование раствора соляной кислоты с концентрацией (0,20-0,25) моль/дм 3 в количестве, соответствующем объемному соотношению (раствор дитизоната цинка: раствор кислоты)=[1:(1,0-0,8)] для разрушения дитизоната цинка и переведения ионов цинка в водный раствор обеспечивает возможность последующей подготовки пробы к трилонометрическому определению цинка простым и доступным способом. Использование аммиачно-буферного раствора с pH (4,04,2), алифатического спирта (ацетона), взятого в объемном соотношении (1-0,8):1, обеспечивают четкий переход окраски индикатора дитизон в точке эквивалентности при титровании раствором трилона Б с концентрацией 0,0025 моль/дм 3 . Уменьшение объема спирта (ацетона), а также выход за указанные пределы pH буферного раствора приводит к снижению четкости перехода окраски индикатора в точке эквивалентности при титровании.

Обработка раствора дитизоната цинка раствором соляной кислоты с концентрацией (0,20-0,25) моль/дм 3 для разрушения комплексного соединения и переведения цинка в водный раствор, последующее трилонометрическое титрование ионов цинка в среде смеси алифатического спирта C 1-4 (ацетона) и воды в присутствии аммиачно-буферного раствора с pH (4,0 0,2) и дитизона в качестве индикатора, являются отличительными признаками и не обнаружены в аналогичных технических решениях, обеспечивают точное определение цинка в водах, загрязненных продуктами нефтехимических производств, доступными средствами и реактивами при содержаниях цинка выше 0,1 мг/дм 3 .

Наличие отличительных признаков и достигаемого эффекта подтверждают соответствие заявляемого технического решения критериям изобретения: новизна изобретения и изобретательский уровень.

Простота анализа, доступность применяемых реактивов и оборудования, высокая селективность, обеспечение получения надежных результатов анализа, а также необходимость способа для аналитического контроля оборотных вод систем водооборота, обработанной цинк-бихромат-фосфатным ингибитором солевых отложений биообрастаний и коррозии подтверждают соответствие его критерию «промышленная применимость».

Изобретение осуществляется следующим образом.

В делительную воронку вместимостью 250 см 3 вносят от 50 до 150 см 3 анализируемой пробы с содержанием цинка (8,0-0,1) мг/дм 3 цинка (для определения растворенного цинка пробу предварительно фильтруют от взвешенных частиц), приливают 10 см 3 буферного раствора с pH (4,5-4,8), 1 см 3 раствора серноватисто-кислого натрия, перемешивают, приливают цилиндром 30 см 3 раствора дитизона в четыреххлористом углероде и интенсивно встряхивают содержимое в течение 3 мин. После расслоения нижний дитизоновый слой сливают в другую чистую делительную воронку.

К содержимому первой воронки приливают еще 3 см 3 раствора дитизона, встряхивают в течение 1 мин и после расслоения сливают нижний слой в делительную воронку с первым дитизоновым экстрактом.

К дитизоновому экстракту приливают 30 см 3 дистиллированной воды, 2 см 3 раствора соляной кислоты (1:1) и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После расслоения нижний дитизоновый слой сливают в слив органики, водный слой — в чистую коническую колбу. Воронку ополаскивают 10 см 3 дистиллированной воды, промывную воду сливают в ту же колбу с водным экстрактом.

В колбу с экстрактом вносят кусочек индикаторной бумаги «конго» и нейтрализуют раствором аммиака (1:1) до изменения окраски индикаторной бумаги из синей в розовую.

К нейтрализованному раствору приливают 10 см 3 буферного раствора с pH (4,0 0,2), 30 см 3 алифатического спирта (ацетона), 0,5 см 3 спиртового раствора дитизона и титруют раствором трилона Б с концентрацией c(H 2 Y 2- ) = 0,0025 моль/дм 3 (0,005 N) до перехода розовой окраски раствора через серую в сине-голубую. Отмечают объем раствора трилона Б, затраченный на титрование.

В аналогичных условиях для каждой партии реактивов или при смене одного из реактивов проводят холостой опыт следующим образом: в делительную воронку вносят 10 см 3 буферного раствора с pH (4,5-4,8), приливают 30 см 3 раствора дитизона и продолжают анализ как при выполнении анализа.

Содержание растворенного или общего цинка в воде рассчитывают по формуле:

где X — содержание цинка в воде, мг/дм 3 ;
V x , V p — объемы раствора трилона Б с концентрацией c(H 2 Y 2- ) = 0,0025 моль/дм 3 (0,005 N), израсходованные на титрование в холостом и рабочем опытах соответственно, см 3 ;
V — объем пробы, взятый на анализ, см 3 ;
T — поправочный коэффициент к концентрации раствора трилона Б;
0,005 — молярная концентрация эквивалента раствора трилона Б, моль/дм 3 (нормальность);
32,69 — количество цинка, соответствующее 1 см 3 раствора трилона Б с молярной концентрацией эквивалента 1 моль/дм 3 , г.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Анализируют производственную пробу оборотной воды в условиях изобретения.

В делительную воронку вместимостью 250 см 3 вносят 100 см 3 анализируемой пробы, приливают 10 см 3 буферного раствора с pH (4,5-4,8), 1 см 3 раствора серноватистокислого натрия, перемешивают, приливают цилиндром 30 см 3 раствора дитизона в четыреххлористом углероде и интенсивно встряхивают содержимое в течение 3 мин. После расслоения нижний дитизоновый слой сливают в другую чистую делительную воронку.

К содержимому первой воронки приливают еще 3 см 3 раствора дитизона, встряхивают в течение 1 мин и после расслоения сливают нижний слой в делительную воронку с первым дитизоновым экстрактом.

К дитизоновому экстракту приливают 30 см 3 дистиллированной воды, 2 см 3 раствора соляной кислоты (1:1) и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После расслоения нижний дитизоновый слой сливают в слив органики, водный слой — в чистую коническую колбу. Воронку ополаскивают 10 см 3 дистиллированной воды, промывную воду сливают в ту же колбу с водным экстрактом.

В колбу с экстрактом вносят кусочек индикаторной бумаги «конго» и нейтрализуют раствором аммиака (1:1) до изменения окраски индикаторной бумаги из синей в розовую.

К нейтрализованному раствору приливают 10 см 3 буферного раствора с pH (4,0 0,2), 30 см 3 спирта (ацетона), 0,5 см 3 спиртового раствора дитизона и титруют раствором трилона Б с концентрацией c(H 2 Y 2- ) = 0,0025 моль/дм 3 (0,005 N) до перехода розовой окраски раствора через серую в сине-голубую. Отмечают объем раствора трилона Б, затраченный на титрование. V p = 1,05 см 3 .

В аналогичных условиях проводят холостой опыт следующим образом: в делительную воронку вносят 10 см 3 буферного раствора с pH (4,5-4,8), приливают 30 см 3 раствора дитизона, и продолжают анализ как при выполнении анализа. Отмечают объем раствора трилона Б, затраченный на титрование. V x = 0,08 см 3 .

Содержание цинка в воде (X) в мг/дм 3 рассчитывают по формуле:

где V — объем пробы, взятый на анализ, см 3 (V=100 см 3 );
T — поправочный коэффициент к концентрации раствора трилона Б (T = 1,001);
163,5 — коэффициент пересчета, вывод коэффициента описан на стр. 4;
V x , V p — объемы раствора трилона Б с концентрацией c(H 2 Y 2- ) = 0,0025 моль/дм 3 (0,005 N), израсходованные на титрование в холостом и рабочем опытах, соответственно, см 3 .

Пример 2. Анализируют искусственную смесь, содержащую 2,0 мг/дм 3 цинка, в условиях изобретения.

Отмеривают цилиндром 100 см 3 смеси и анализируют в соответствии с примером 1. Результат анализа: 1,95 мг/дм 3 .

Пример 3. Анализируют искусственную смесь, содержащую 0,3 мг/дм 3 цинка, в условиях изобретения.

Отмеривают цилиндром 150 см 3 смеси и анализируют в соответствии с примером 1. Результат анализа: 0,13 мг/дм 3 .

Пример 4. Анализируют искусственную смесь, содержащую 0,5 мг/дм 3 цинка, в условиях изобретения.

Отмеривают цилиндром 100 см 3 смеси и анализируют в соответствии с примером 1, за исключением того, что вместо 30 см 3 этилового спирта используют 30 см 3 ацетона. Результат анализа: 0,47 мг/дм 3 .

Способ определения цинка в воде, включающий последовательную обработку исследуемой пробы тиосульфатом, раствором дитизона в четыреххлористом углероде при pH (4,5 — 4,8), отделение органического слоя, содержащего дитизонат цинка, последующее переведение ионов цинка в водный раствор соляной кислоты и определение цинка в водном слое, отличающийся тем, что для обработки органического слоя, содержащего дитизонат цинка, используют раствор соляной кислоты с концентрацией (0,20 — 0,25) моль/дм 3 , взятый в объемном соотношении (1,0 — 0,8) : 1,0, водный слой отделяют и нейтрализуют раствором аммиака до pH = (3 — 4), приливают аммиачно-буферный раствор с pH = (4,0 0,2) и алифатический спирт C 1-4 или ацетон до получения смеси алифатического спирта C 1-4 (ацетона) и воды, соответствующей объемному соотношению (1,0 — 0,8) : 1,0, и титруют ионы цинка трилоном Б в присутствии спиртового раствора дитизона в качестве индикатора.

источник

СЭВ. Унифицированные методы исследования качества вод. Часть 1 — Методы химического анализа вод. Том 1 — Основные методы

Достоверность количественного результата повышается с увеличением числа идентифицированных колоний. Французским комитетом по стандартизации АФНОР установлены следующие правила отбора достаточного количества колоний для подтверждения. Если принять, что n — количество типичных колоний, a n1 — необходимое количество колоний для подтверждения, то:. Классический способ определения Грам-принадлежности бактериальных клеток окраской по Граму с последующей микроскопией можно заменить простым и быстрым способом, не требующим оптики — тестом Грегерсена. Исследования проводят со свежими культурами. Образование слизи, тянущейся за петлей, указывает на принадлежность испытуемой культуры к грамотрицательным микроорганизмам. Грамположительные микроорганизмы в этой реакции слизь не образуют. Используют реактивы, рекомендованные в МУК 4. Предпочтительно пользоваться готовыми индикаторными системами, изготовленными промышленным способом например, СИБ-оксидазы, диски оксидазы производства LACHEMA, MERCK, DIFCO. Надежный результат оксидазного теста может быть получен только при использовании суточной культуры, выращенной на неселективном питательном агаре. Следует иметь в виду, что при постановке оксидазного теста путем наложения мембранного фильтра с выросшими колониями на оксидазный реактив, постановки реакции с колонией, выращенной на среде Эндо, типичные темно-красные колонии могут давать нечеткую реакцию. Каждый раз при постановке теста серии тестов проводят контрольные испытания с тест культурами микроорганизмов, дающих положительную Pseudomonas aeraginosa и отрицательную Е. Для постановки реакции используют пастеровскую пипетку или проверенную бактериологическую петлю, не давшую ложных реакций в указанном тесте при испытании с контролируемыми культурами. Исследуемую колонию пересевают на скошенный питательный агар. Делают мазок культуры на диске с реактивом. Появление окраски не позднее чем через 10 секунд рассматривается как положительная реакция. При использовании коммерческих тест-систем процедура определения выполняется согласно инструкции. Предпочтительно исследовать 18—часовую субкультуру, полученную на питательном агаре. Для контроля используется жидкие или полужидкие среды, проверенные ранее, как указано в разделе Посев исследуемого штамма осуществляют в среды с углеводами по общепринятым методикам. Постановка положительного и отрицательного контроля осуществляется как указано в пункте Инкубацию посевов проводят согласно методической документации. Оценку результатов проводят по окончании срока инкубации путем сравнения изменений в исследуемом посеве с изменениями в положительном контроле. Обязательным условием является отсутствие изменений отрицательного контроля. Бактериологический контроль питательных сред. Методические рекомендации в помощь бактериологам санитарно-эпидемиологических станций и больниц. Методические указания по бактериологическому контролю качества проведения противоэпидемических мероприятий в акушерских стационарах. Москвы и ЦГСЭН в г. Руководство по аккредитации для лабораторий, проводящих микробиологическое тестирование. Европейская кооперация по аккредитации лабораторий EAL , Руководство по контролю качества питьевой воды. Official Journal of the European Communities. Methods for the Examination of Waters and Associated Materials. The Microbiology of Water, Положительный и отрицательный контроль подтверждающих биохимических тестов при определении: Качественный контроль ростовых и дифференцирующих свойств. Организация внутреннего контроля качества санитарно-микробиологических исследований воды стр. Производство в России Предприятия Бактерии Организации контроля. Примечание информационное Достоверность количественного результата повышается с увеличением числа идентифицированных колоний. Если принять, что n — количество типичных колоний, a n1 — необходимое количество колоний для подтверждения, то: Определение Грам-принадлежности Классический способ определения Грам-принадлежности бактериальных клеток окраской по Граму с последующей микроскопией можно заменить простым и быстрым способом, не требующим оптики — тестом Грегерсена. Постановка оксидазного теста Используют реактивы, рекомендованные в МУК 4. Методика постановки Исследуемую колонию пересевают на скошенный питательный агар. Определение ферментации углеводов Предпочтительно исследовать 18—часовую субкультуру, полученную на питательном агаре. Раздел составлен на основе: Подписаться на рассылку Pandia. Интересные новости Важные темы Обзоры сервисов Pandia. Основные порталы, построенные редакторами. Каталог авторов частные аккаунты. Все права защищены Мнение редакции может не совпадать с мнениями авторов. Минимальная ширина экрана монитора для комфортного просмотра сайта: Мы признательны за найденные неточности в материалах, опечатки, некорректное отображение элементов на странице — отправляйте на support pandia. Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах: Текущая уборка 2 раза в день, генеральная уборка 1 раз в неделю по графику. Уборка и дезобработка оборудования. Воздух боксов, ламинарных укрытий и помещения для фильтрации проб воды на обсемененность. В дни проведения работ, не реже 2 раз в неделю. Воздушный поток ламинарных укрытий на количество микрочастиц. Смывы с поверхностей и оборудования. Не реже 1 раз в месяц. Каждый раз при постановке подтверждающих биохимических тестов. Положительный и отрицательный контроль при постановке оксидазного теста. Каждый раз при постановке теста. Контроль стерильности фильтровальных установок. Контроль качества дистиллированной воды. При поступлении новой партии. Средства измерения и испытаний. Поверка и аттестация по утвержденному графику. Контроль температуры в термостатах. Контроль температуры в холодильниках. Контроль стеклянных флаконов для отбора проб на обсемененность. Не реже 1 раза в квартал при контроле режимов стерилизации. Проверка документации и визуальный контроль. Контроль сред на этапе приготовления pH, внешний вид, стерильность. Количественный контроль ростовых, дифференцирующих и ингибирующих свойств питательных сред. При поступлении новых партий серий сред При окончании срока реализации среды При выявлении нарушений условий хранения. Ведение рабочей коллекции эталонных бактериальных культур. Создание запаса эталонных культур. Восполнение запаса рабочих культур. Подготовка культур для целевого использования. МИНЗДРАВ СССР Наименование учреждения Лаборатория. Указать нормативно-техническую документацию НТД контроля работы стерилизаторов: Загрязнения или главная проблема природы и человека Загрязнение природных вод — или вещества, ухудшающие качество воды Загрязнение атмосферы — о природных и промышленных загрязнителях Загрязнение почвы — как пестициды и кислые атмосферные осадки влияют на важнейший компонент биосферы Земли Здоровье и экология — или последствия от загрязнения Глобальное загрязнение окружающей среды — основные понятия и термины. Археолог Астроном Биолог Библиотековед Ботаник профессия Востоковед Генетик Географ Геолог Гидролог Египтолог. Зоолог Историк Ихтиолог Культуролог Лингвист Микробиолог Метеоролог Орнитолог Палеонтолог Религиовед Социолог Теолог. Альтернатинвая энергетика Геотехнологии Горное дело Добывающая промышленность Дорожное хозяйство Заготовка древесины Коммунальное хозяйство Лёгкая промышленность Лесная, деревообрабатывающая и целлюлозно-бумажная Лесной фонд станкостроение Медицинская промышленность Микробиологическая промышленность Минералогия Мукомольно-крупяная и комбикормовая промышленность Нефтегазовое производство Пивоваренная промышленность Пищевая промышленность Полиграфическая промышленность Производство в России Промышленное и гражданское строительство Промышленность строительных материалов Рыбные хозяйства. Садоводческие хозяйства Сельское хозяйство Стекольная и фарфоро-фаянсовая промышленность Табачная промышленность Топливная и нефтегазовая промышленность Угольная промышленность Химическая и нефтехимическая промышленность Хозяйственные партнерства Целлюлозно-бумажная промышленность Электроэнергетика, электротехника Смотрите также Маркетинг производства Менеджмент производства Наукоемкое производство Оборудование Производственная недвижимость Производственные объекты Производственные фонды Промышленное оборудование Промышленное проектирование Промышленные журналы Экономика производства. О проекте Справка О проекте Сообщить о нарушении Форма обратной связи. Авторам Открыть сайт Войти Пожаловаться. Архивы Все категории Архивные категории Все статьи Фотоархивы. Лента обновлений Педагогические программы. Правила пользования Сайтом Правила публикации материалов Политика конфиденциальности и обработки персональных данных При перепечатке материалов ссылка на pandia.

источник

Настоящий документ устанавливает методику выполнения измерений общей и свободной щелочности в пробах питьевой и природной воды титриметрическим методом в диапазоне измерений от 0,2 до 20 ммоль/дм 3 .

Методика выполнения измерений обеспечивает с вероятностью Р = 0,95 получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значения, приведенного в таблице 1.

Характеристика погрешности (границы интервала, в котором погрешность находится с доверительной вероятностью Р = 0,95), ± δ, %

Общая щелочность вод обусловлена присутствием в воде гидроксильных ионов и анионов слабых кислот (преимущественно гидрокарбонатов и карбонатов). Щелочность определяется количеством сильной кислоты, необходимой для замещения этих ионов.

В обычных природных водах щелочность зависит в основном от присутствия гидрокарбонатов щелочноземельных металлов, в меньшей степени щелочных. В этом случае значение рН воды не превышает 8,3. Растворимые карбонаты и гидроксиды повышают значение рН (более 8,3). Та часть общей щелочности, которая соответствует количеству кислоты, требуемому для понижения рН до 8,3, называется свободной щелочностью (или щелочностью по фенолфталеину). Титрованием пробы воды до рН 4,5 определяют в пробе общую щелочность. При рН воды меньше 4,5 ее щелочность равна нулю.

Конечную точку при титровании определяют визуально с использованием индикаторов или электрометрически. Электрометрическое определение предпочтительно при анализе загрязненных или окрашенных вод, а также вод, содержащих свободный хлор, обесцвечивающий индикатор.

4.1 Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-88, 2 класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

4.2 рН-метр по ГОСТ 27987-88, с погрешностью измерения ± 0,1 рН.

4.3 Стандарт-титры (фиксаналы) для приготовления образцовых буферных растворов 2-ого разряда по ГОСТ 8.135-74 или ГСО рН водных сред.

4.4 Колбы мерные по ГОСТ 1770-74, номинальной вместимостью 200, 250, 1000 см 3 .

4.5 Цилиндр мерный по ГОСТ 1770-74, номинальной вместимостью 100 см 3 .

4.6 Пипетки мерные по ГОСТ 29227-91, номинальной вместимостью 25 см 3 .

4.7 Бюретка по ГОСТ 29251-91, номинальной вместимостью 5 см 3 .

4.8 Колбы конические по ГОСТ 25336-82, вместимостью 250 см 3 .

4.9 Стаканчики для взвешивания по ГОСТ 25336-82, вместимостью 50 см 3 .

4.12 Мембранные фильтры с диаметром пор 0,45 мкм, например, по ТУ 6-55-221-903-88.

4.13 Фильтры обеззоленные «белая лента», например, по МРТУ 6-09-2411-65.

4.14 Кислота соляная, фиксанал, например, по ТУ 6-09-2540-87.

4.15 Метиловый оранжевый (индикатор), например, по ТУ 6-09-5171-84.

4.16 Ализариновый красный (индикатор), например, по ТУ 6-09-2105-77.

4.17 Фенолфталеин (индикатор), ч.д.а.

4.18 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств и реактивов, в т.ч. импортных, с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных.

При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007 и ГОСТ 12.4.021.

Требования по электробезопасности при работе с электроустановками должны соблюдаться по ГОСТ 12.1.019.

Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

Исполнители должны быть проинструктированы о мерах безопасности при работе с нагревательными приборами.

Организация обучения работающих безопасности труда производится по ГОСТ 12.0.004.

Измерения по методике может выполнять специалист-химик, прошедший соответствующую подготовку и имеющий навыки работы в химической лаборатории.

При подготовке к выполнению измерений и при их проведении необходимо соблюдать следующие условия:

температура окружающего воздуха, °С 20 ± 5,

атмосферное давление, кПа 101 ± 4 (760 мм рт.ст. ± 30 мм рт.ст.),

относительная влажность воздуха, % 65 ± 15,

напряжение питания сети, В 220 ± 22,

частота питающей сети Гц 50 ± 1

Общие требования к отбору проб по ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», и ГОСТ Р 51593-2000 «Вода питьевая. Отбор проб», или другой нормативной документации, утвержденной в установленном порядке.

Объем пробы воды должен быть не менее 200 см 3 . При отборе бутыль следует заполнить водой доверху. Для отбора и хранения используют стеклянную или полиэтиленовую посуду. Щелочность необходимо определять не позднее, чем через 24 часа после отбора пробы. Мутные воды предварительно фильтруют через мембранные фильтры 0,45 мкм.

8.2 Приготовление реактивов

8.2.1 Приготовление раствора соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм 3 (0,1 н). Раствор готовят из фиксанала разбавлением дистиллированной водой до 1000 см 3 .

8.2.2 Раствор индикатора метилового оранжевого с массовой долей 0,05 %. Растворяют 0,1 г метилового оранжевого в 200 см 3 дистиллированной воды.

8.2.3 Раствор индикатора ализаринового красного с массовой долей 0,05 %. Растворяют 0,1 г ализаринового красного в 200 см 3 дистиллированной воды.

8.2.4 Раствор индикатора фенолфталеина с массовой долей 0,5 %. Растворяют 1,0 г фенолфталеина в 200 см 3 дистиллированной воды.

8.3 Подготовка рН-метра к работе

рН-метр подготавливают к работе в соответствии с инструкцией по эксплуатации. Перед проведением измерений рН-метр прогревают в течение 30 минут и производят настройку его по двум стандартным образцам рН или буферным растворам с рН = 4,01 и рН = 6,86. Буферные растворы готовят в соответствии с указаниями в приложении к стандарт-титрам. Стандартные образцы используют в соответствии с инструкцией по применению ГСО рН.

9.1 Определение свободной щелочности

В коническую колбу мерным цилиндром помещают 100 см 3 исследуемой воды, добавляют 2 капли фенолфталеина и титруют на белом фоне раствором соляной кислоты до обесцвечивания. Фиксируют объем израсходованной кислоты ( V _СВ ). Если розового окрашивания раствора не происходит, то щелочность по фенолфталеину равна 0.

При электрометрическом определении конечной точки титрования сосуд для титрования помещают на магнитную мешалку и при перемешивании измеряют рН пробы. Если рН пробы равно 8,3 или меньше, то щелочность по фенолфталеину равна 0. Если рН пробы больше 8,3, то пробу титруют до рН 8,3 и фиксируют объем израсходованной кислоты ( V _СВ ).

9.2 Определение общей щелочности

В коническую колбу мерным цилиндром помещают 100 см 3 исследуемой воды (или используют раствор после определения свободной щелочности), добавляют 2 — 3 капли индикатора метилового оранжевого или ализаринового красного и титруют на белом фоне раствором соляной кислоты до начала перехода окраски индикатора. Фиксируют объем израсходованной кислоты ( V _об ).

При электрометрическом определении конечной точки титрования сосуд для титрования помещают на магнитную мешалку и при перемешивании измеряют рН пробы. Пробу титруют до рН 4,5. Фиксируют объем израсходованной кислоты ( V _об ).

Если для определения общей щелочности использовали раствор после определения свободной щелочности, то V _об = V _cb + V _Р , где V _Р — объем кислоты, израсходованный на титрование раствора после определения свободной щелочности.

10.1 Свободную щелочность анализируемой пробы вычисляют по формуле:

где С_СВ — значение свободной щелочности, моль/дм 3 ;

V _СВ — объем раствора соляной кислоты, см 3 , пошедший на титрование пробы до рН 8,3;

М — молярность раствора соляной кислоты, моль/дм 3 ;

1000 — коэффициент пересчета;

V — объем исследуемой пробы, см 3 .

10.2 Общую щелочность анализируемой пробы вычисляют по формуле:

где С_ОБ — значение общей щелочности, ммоль/дм 3 ;

V _ОБ — объем раствора соляной кислоты, пошедший на титрование пробы, см 3 ;

М — молярность раствора соляной кислоты, моль/дм 3 ;

1000 — коэффициент пересчета;

V — объем исследуемой пробы воды, см 3 .

10.3 Результаты измерений общей и свободной щелочности анализируемой пробы представляют в виде:

где С — значение щелочности пробы, ммоль/дм 3 ,

Δ — абсолютная погрешность измерения щелочности при доверительной вероятности Р = 0,95, моль/дм 3 .

Значение Δ рассчитывают по формуле:

где δ — относительная погрешность измерения щелочности при Р = 0,95, %, таблица 1.

10.4 Результаты определения общей и свободной щелочности используются для вычисления содержания ионных форм углекислоты. Расчет основан на предположении, что щелочность вызывается только ионными формами углекислоты и, в отдельных случаях, гидроксильными ионами. Вследствие того, что эта предпосылка редко соответствует действительности, расчет почти всегда дает лишь приближенные результаты. Расчетом нельзя пользоваться при исследовании сильно загрязненных вод.

В зависимости от соотношения между свободной и общей щелочностью возможны 5 случаев расчета:

Отношение между свободной (С_СВ) и общей (С_ОБ) щелочностью

Умножая содержание гидрокарбонат- и карбонат-ионов в ммоль/дм 3 , на 61,02 и 30 соответственно, получаем содержание этих ионов в мг/дм 3 .

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6, раздел 6, используя методы контроля стабильности стандартного отклонения повторяемости или стандартного отклонения промежуточной прецизионности рутинного анализа.

Средством контроля являются пробы питьевых и природных вод, анализируемых в лаборатории.

11.1 При построении контрольных карт для контроля стандартного отклонения повторяемости используют приведенные к среднему значению результатов анализа значения расхождений ( w’ ) полученных результатов единичных измерений с₁и с₂, которые сравнивают с рассчитанными при построении контрольных карт пределами предупреждения и действия

где σ _r — стандартное отклонение повторяемости результатов для значения у численно равного 1. Значение стандартного отклонения повторяемости приведено в таблице 2.

Пример. За три дня получены результаты параллельных определений 0,36 и 0,33 ммоль/дм 3 , 4,7 и 4,9 ммоль/дм 3 ; 6,5 и 6,7 ммоль/дм 3 .

Рассчитывают расхождения w ₁ ‘ = |0,36 — 0,33| / 0,5 · (0,36 + 0,33) = 0,09

w ₂ ‘ = |4,7 — 4,9| / 0,5 · (4,7 + 4,9) = 0,04

w ₃ ‘ = |6,5 — 6,7| / 0,5 · (6,5 + 6,7) = 0,02

Значения расхождений наносят на контрольную карту.

Для расчета UCLn и UCL _Диз таблицы 2 берут σ _r = 5 %. Расчет UCLn = 2,834 · 0,05 = 0,14, UCL _Д= 3,686 · 0,05 = 0,18, где 0,05 — абсолютное значение σ _r = 5% для у = 1.

11.2 При построении контрольных карт для контроля стандартного отклонения промежуточной прецизионности используют приведенные к среднему значению расхождения ( w’ ) результатов, полученных в условиях промежуточной прецизионности (при различиях по факторам «время», «оператор», «оборудование») y ₁ и у₂, которые сравнивают с рассчитанными при построении контрольных карт пределами предупреждения и действия

где σ_I(T,O,E) — стандартное отклонение промежуточной прецизионности результатов для значения у численно равного 1. Значение стандартного отклонения промежуточной прецизионности приведено в таблице 2.

Пример. За три дня двумя операторами получены результаты измерений 0,31 и 0,26 ммоль/дм 3 , 5,2 и 5,6 ммоль/дм 3 , 6,3 и 6,6 ммоль/дм 3 .

Рассчитывают расхождения w ₁ ‘ = |0,31 — 0,26 | / 0,5 · (0,31 + 0,26) = 0,18

Значения расхождений наносят на контрольную карту.

Диапазон измерений щелочности, ммоль/дм 3

Стандартное отклонение повторяемости, σ_r,.%

Стандартное отклонение промежуточной прецизионности при различиях по факторам «время», «оператор», «оборудование», σ_I(T,O,E), %

При неудовлетворительных результатах контроля, например, превышение предела действия или регулярное превышение предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проверяют работу оператора.

Периодичность проведения контроля стабильности результатов измерений устанавливают индивидуально для каждой лаборатории в соответствии с документами по внутрилабораторному контролю качества результатов анализа.

После внедрения МВИ в практику работы лаборатории при необходимости проверки приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, проводят межлабораторные сравнительные испытания с использованием данной методики для оценки стандартного отклонения воспроизводимости. В случае невозможности организации межлабораторных сравнительных испытаний допускается, согласно МИ 2336-2002, оценить значение стандартного отклонения воспроизводимости, σ _R , по формуле: σ _R = 1,2 · σ_I(T,O,E). Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002, пункт 5.3.

Оценки стандартных отклонений повторяемости и воспроизводимости

В таблице А.1 представлены данные по результатам межлабораторных сравнительных испытаний (МСИ) по определению общей щелочности в пробах питьевой воды, проведенных Органом по аккредитации ЦИКВ среди аккредитованных лабораторий и обработанных в соответствии с п. 7.4 ГОСТ Р 5725-2-2002. Представленные данные не применимы для обобщений.

р — количество лабораторий;

п — количество измерений, полученных в каждой лаборатории;

у — общее среднее значение щелочности в образце;

S_r — оценка стандартного отклонения повторяемости результатов измерений;

S_R — оценка стандартного отклонения воспроизводимости результатов измерений.

Ионы СО₃ 2- и НСО₃ при совместном присутствии определяют обычно путем титрования воды соляной кислотой. Это определение основано на реакциях:

При прибавлении соляной кислоты будет увеличиваться концентрация ионов водорода в воде, это повлечет за собой нарушение указанных выше равновесий, обе реакции пойдут слева направо. На основании того, что константы углекислоты различаются на 4 порядка, можно утверждать, что пока в воде остается заметное количество карбонат-ионов, в ней практически будет отсутствовать свободная углекислота.

Таким образом, вначале протекать практически будет только первая из указанных реакций, так как карбонат-ионы будут связывать ионы водорода, превращаясь в ионы НСО₃ — . Сдвиг равновесия вправо для второй реакции не будет иметь практического значения. После окончания первой реакции рН воды будет равен 8,3. В этот момент вода не будет содержать практически ни ионов СО₃ 2- , ни свободной углекислоты.

При дальнейшем прибавлении соляной кислоты будет протекать уже вторая реакция. При значении рН около 4,5 в воде будет только свободная углекислота, ионы НСО₃ — будут отсутствовать. При этом как в эквивалентной точке, соответствующей концу первой реакции, так и в эквивалентной точке, отвечающей концу второй реакции, будут отмечаться скачки в титровании, хотя и не очень большие.

Указанные обстоятельства позволяют определить конец первой и конец второй реакции при помощи двух различных индикаторов. Конец первой реакции устанавливается по фенолфталеину, конец второй — по метиловому оранжевому. При анализе загрязненных и окрашенных вод рекомендуется электрометрическое титрование.

Силикат-, фосфат-, борат-, сульфид-ионы, ионы гуминовых и других слабых кислот титруются вместе с карбонат- и гидрокарбонат-ионами. Обычно эти ионы присутствуют в природных водах в очень малых концентрациях.

«Унифицированные методы анализа вод» под общей редакцией Лурье Ю.Ю., М., 1971, издательство «Химия», с. 65 — 68, 165

«Методы определения вредных веществ в воде водоемов» под редакцией Щипковой А.П., М., издательство «Химия», 1981, с. 37 — 40

«Контроль химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам» под редакцией Фомина Г.С., М., 1995, с. 118 — 120

Центр Исследования и Контроля Воды

аккредитован в Системе аккредитации аналитических лабораторий (центров) Госстандарта России, № Госреестра РОСС RU .0001.510045

Метрологическая служба аккредитована на право аттестации методик выполнения измерений и проведения метрологической экспертизы документов, в том числе применяемых в сферах распространения государственного метрологического контроля и надзора, № Госреестра 01.00031-97

199034, Санкт-Петербург, Университетская наб., 7/9

о метрологической аттестации методики выполнения измерений щелочности в пробах питьевой и природной воды титриметрическим методом (ЦВ 1.01.11-98 «А »)

Методика выполнения измерений щелочности в пробах питьевой и природной воды титриметрическим методом,

разработанная Центром исследования и контроля воды.

регламентированная в документе: «Методика выполнения измерений щелочности в пробах питьевой и природной воды титриметрическим методом» ЦВ 1.01.11-98 «А»,

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96.

Аттестация осуществлена по данным внутрилабораторного контроля воспроизводимости результатов измерений, полученным в 1997 — 1998 годах.

В результате аттестации установлено, что МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:

Диапазон измерений щелочности, ммоль/дм 3

Характеристика погрешности (границы интервала, в котором погрешность находится с доверительной вероятностью Р = 0,95), ± σ, %

Свидетельство выдано 25 декабря 1998 г.

источник