Вода питьевая методы анализа 84

Для контроля качества питьевой воды используют методы определения, указанные для:

• микробиологических и паразитологических показателей в таблице 1;
• обобщенных показателей в таблице 2;
• некоторых неорганических веществ в таблице 3;
• некоторых органических веществ в таблице 4;
• некоторых вредных химических веществ, поступающих и образующихся в процессе обработки воды, в таблице 5;
• органолептических свойств питьевой воды в таблице 6;
• радиационной безопасности питьевой воды в таблице 7.

Таблица 1 — Методы определения микробиологических и паразитологических показателей

Наименование показателя

Метод определения, обозначение НД

Микробиологические и паразитологические показатели для централизованных систем питьевого водоснабжения

Микробиологические показатели для нецентрализованных систем питьевого водоснабжения

* Действует до утверждения соответствующего государственного стандарта.

Таблица 2 — Методы определения обобщенных показателей качества питьевой воды

Метод определения, обозначение НД

Измеряется рН-метром, погрешность не более 0,1 рН

Общая минерализация (сухой остаток)

Поверхностно-активные вещества (ПАВ) анионо-активные

Флуориметрия, спектрофотометрия (ГОСТ Р 51211)

* Действует до утверждения соответствующего государственного стандарта.

Таблица 3 — Методы определения содержания некоторых неорганических веществ в питьевой воде

Наименование показателя

Метод определения, обозначение НД

Атомно-абсорбционная спектрофотометрия |7]*

Атомно-эмиссионная спектрометрия [8]*

Атомно-эмиссионная спектрометрия [8]*

Атомно-абсорбционная спектрофотометрия [11]*

Атомно-эмиссионная спектрометрия [8]*

Флуориметрия (ГОСТ Р 51210)

Атомно-эмиссионная спектрометрия [8]*

Атомно-абсорбционная спектрофотометрия [11]*

Атомно-эмиссионная спектрометрия [8]*

Атомно-абсорбционная спектрофотометрия [15]*

Атомно-эмиссионная спектрометрия [8]*

Атомно-абсорбционная спектрофотометрия [11]*

Атомно-эмиссионная спектрометрия [8]*

Атомно-абсорбционная спектрофотометрия [16]*

Атомно-эмиссионная спектрометрия [8]*

Инверсионная вольтамперометрия [18]*

Атомно-абсорбционная спектрофотометрия [11]*

Атомно-эмиссионная спектрометрия [8]*

Инверсионная вольтамперометрия [19]*

Атомно-абсорбционная спектрофотометрия [21]*

Атомно-эмиссионная спектрометрия [8]*

Атомно-абсорбционная спектрофотометрия [16]*

Атомно-эмиссионная спектрометрия [8]*

Атомно-абсорбционная спектрометрия (ГОСТ Р 51212)

Атомно-абсорбционная спектрофотометрия [11]*

Атомно-эмиссионная спектрометрия [8]*

Инверсионная вольтамперометрия [18]*

Атомно-абсорбционная спектрофотометрия [21]*

Атомно-эмиссионная спектрометрия [8]*

Эмиссионная пламенная фотометрия (ГОСТ 23950)

Атомно-эмиссионная спектрометрия [8]*

Турбидиметрия, гравиметрия (ГОСТ 4389)

Фотометрия, потенциометрия с ионоселективным электродом (ГОСТ 4386)

Атомно-абсорбционная спектрофотометрия [30]*

Атомно-эмиссионная спектрометрия [8]*

Атомно-абсорбционная спектрофотометрия [11]*

Атомно-эмиссионная спектрометрия [8]*

Инверсионная вольтамперометрия [35]*

* Действует до утверждения соответствующего государственного стандарта.

Таблица 4 — Методы определения содержания некоторых органических веществ в питьевой воде

Наименование показателя

Метод определения, обозначение НД

Газожидкостная хроматография (ГОСТ Р 51209)

Газожидкостная хроматография (ГОСТ Р 51209)

2,4-Д (2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота)

Газожидкостная хроматография [36]*

Газожидкостная хроматография [37]*

Газожидкостная хроматография [38]*

Таблица 5 — Методы определения вредных химических веществ, поступающих и образующихся в процессе обработки воды

Наименование показателя

Метод определения, обозначение НД

Хлор остаточный свободный

Хлор остаточный связанный

Хлороформ (при хлорировании воды)

Газожидкостная хроматография [40]*

Формальдегид (при озонировании воды)

Активированная кремнекислота (по Si)

* Действует до утверждения соответствующего государственного стандарта.

Таблица 6 — Методы определения органолептических свойств питьевой воды

Наименование показателя

Метод определения, обозначение НД

Измерение мутномером с погрешностью определения не более 10 %

* Действует до утверждения соответствующего государственного стандарта.

Таблица 7 — Методы определения радиационной безопасности питьевой воды

Наименование показателя

определения

При выборе аттестованных методик принимают во внимание следующее:

• диапазоны измерений;
• характеристики погрешности;
• наличие средств измерений, вспомогательного оборудования, стандартных образцов, реактивов и материалов;
• оценку влияющих факторов;
• квалификацию персонала.

[1] МИ 2427-97 Рекомендация. ГСИ. Оценка состояния измерений в испытательных и измерительных лабораториях

[2] МУК 4.2.671-97 Методические указания. Методы контроля. Биологические и микробиологические факторы. Методы санитарно-микробиологического анализа питьевой воды. Утверждены Минздравом России. М., 1997

[3] МУК 4.2.668-97 Методические указания. Методы контроля. Биологические и микробиологические факторы. Санитарно-паразитологическое исследование. Утверждены Минздравом России. М., 1997

[4] ИСО 8467-93 Качество воды. Определение перманганатного индекса. Указания по внедрению нового ГОСТ 2761-84 «Источники централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения. Гигиенические, технические требования и правила выбора». Утверждены Минздравом СССР. М., 1986

[5] РД 52.24.476-95 Методические указания. ИК-фотометрическое определение нефтепродуктов в водах. Утверждены Росгидрометом

[6] РД 52.24.488-95 Методические указания. Фотометрическое определение суммарного содержания летучих фенолов в воде после отгонки с паром. Утверждены Росгидрометом. ИСО 6439-90 Качество воды. Определение фенольного индекса с 4-амино-антипирином. Спектрометрические методы после перегонки

[7] РД 52.24.377-95 Методические указания. Атомно-абсорбционное определение металлов (Al, Ag, Be, Cd, Со, Cr, Сu, Fe, Mn, Mo, Ni, Pb, V, Zn) в поверхностных водах суши с прямой электротермической атомизацией проб. Утверждены Росгидрометом

[8] ИСО 11885-96 Качество воды. Определение 33 элементов атомно-эмиссионной спектрометрией с индуктивносвязанной плазмой

[9] МУК 4.1.057-96 Сборник методических указаний МУК 4.1.057-96 — МУК 4.1.081-96. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации веществ люминесцентными методами в объектах окружающей среды. Утвержден Минздравом России, М., 1996

[10] УМИ-87 Унифицированные методы исследования качества вод. Часть 1, кн. 2, 3. Методы химического анализа вод. СЭВ, М., 1987

[11] РД 52.24.377-95 Методические указания. Атомно-абсорбционное определение металлов (Al, Ag, Be, Cd, Со, Сr, Си, Fe, Mn, Mo, Ni, Pb, V, Zn) в поверхностных водах суши с прямой электротермической атомизацией проб. Утверждены Росгидрометом

[12] ИСО 9390-90 Качество воды. Определение бората. Спектрометрический метод с использованием азометина-Н

[13] МУК 4.1.057-96 Сборник методических указаний МУК 4.1.057-96 — МУК 4.1.081-96. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации веществ люминесцентными методами в объектах окружающей среды. Утвержден Минздравом России, М., 1996

[14] РД 52.24.436-95 Методические указания. Фотометрическое определение в водах кадмия с кадионом. Утверждены Росгидрометом

[15] ИСО 5961-94 Качество воды. Определение кадмия атомно-абсорбционной спектрометрией. ИСО 8288-86 Качество воды. Определение содержания кобальта, никеля, меди, цинка, кадмия и свинца. Спектрометрический метод атомной абсорбции в пламени. РД 52.24.377-95 Методические указания. Атомно-абсорбционное определение металлов (Al, Ag, Be, Cd, Со, Сr, Си, Fe, Mn, Mo, Ni, Pb, V, Zn) в поверхностных водах суши с прямой электротермической атомизацией проб. Утверждены Росгидрометом

[16] РД 52.24.377-95 Методические указания. Атомно-абсорбционное определение металлов (Al, Ag, Be, Cd, Со, Сr, Си, Fe, Mn, Mo, Ni, Pb, V, Zn) в поверхностных водах суши с прямой электротермической атомизацией проб. Утверждены Росгидрометом. ИСО 8288-86 Качество воды. Определение содержания кобальта, никеля, меди, цинка, кадмия и свинца. Спектрометрический метод атомной абсорбции в пламени

[17] МУК 4.1.063-96 Сборник методических указаний МУК 4.1.057-96 — МУК 4.1.081-96. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации веществ люминесцентными методами в объектах окружающей среды. Утвержден Минздравом России, М., 1996

[18] РД 52.24.371-95 Методические указания. Методика выполнения измерений массовой концентрации меди, свинца и кадмия в поверхностных водах суши инверсионным вольтамперометрическим методом. Утверждены Росгидрометом

[19] РД 52.24.378-95 Методические указания. Инверсионное вольтамперометрическое определение мышьяка в водах. Утверждены Росгидрометом

[20] РД 33-5.3.02-96 Качество вод. Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации мышьяка в природных и очищенных сточных водах титрометрическим методом с солью свинца в присутствии дитизона

[21] РД 20.1:2:3.19-95 Методики выполнения измерений бериллия, ванадия, висмута, кадмия, кобальта, меди, молибдена, мышьяка, никеля, олова, свинца, селена, серебра, сурьмы в питьевых природных и сточных водах

[22] РД 52.24.494-95 Методические указания. Фотометрическое определение никеля с диметилглиоксимом в поверхностных водах суши. Утверждены Росгидрометом

[23] РД 52.24.380-95 Методические указания. Фотометрическое определение в водах нитратов с реактивом Грисса после восстановления в кадмиевом редукторе. Утверждены Росгидрометом

[24] ИСО 7890-1-86 Качество воды. Определение содержания нитратов. Часть 1. Спектрометрический метод с применением 2,6-диметилфенола. ИСО 7890-2-86 Качество воды. Определение содержания нитратов. Часть 2. Спектрометрический метод с применением 4-фторфенола после перегонки. ИСО 7890-3-88 Качество воды. Определение содержания нитратов. Часть 3. Спектрометрический метод с применением сульфосалициловой кислоты

[25] ИСО 10304-1-92 Качество воды. Определение растворенных фторида, хлорида, нитрита, ортофосфата, бромида, нитрата и сульфата методом жидкостной ионной хроматографии. Часть 1. Метод для вод с малыми степенями загрязнения. ИСО 10304-2-95 Качество воды. Определение растворенных бромида, хлорида, нитрата, нитрита, ортофосфата и сульфата методом жидкостной ионной хроматографии. Часть 2. Метод для загрязненных вод

[26] ИСО 6777-84 Качество воды. Определение нитритов. Молекулярно-абсорбционный спектрометрический метод

[27] МУК 4.1.065-96 Сборник методических указаний МУК 4.1.057-96 — МУК 4.1.081-96. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации веществ люминесцентными методами в объектах окружающей среды. Утвержден Минздравом России, М., 1996

[28] ПНД Ф 14.1:2:4.41-95 Методика выполнения измерений массовой концентрации свинца криолюминесцентным методом в пробах природной, питьевой и сточной воды на анализаторе жидкости «Флюорат-02». Утверждена Минприроды России

[29] МУК 4.1.067-96 Сборник методических указаний МУК 4.1.057-96 — МУК 4.1.081-96. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации веществ люминесцентными методами в объектах окружающей среды. Утвержден Минздравом России, М., 1996

[30] РД 52.24.377-95 Методические указания. Атомно-абсорбционное определение металлов (Al, Ag, Be, Cd, Со, Сr, Си, Fe, Mn, Mo, Ni, Pb, V, Zn) в поверхностных водах суши с прямой электротермической атомизацией проб. Утверждены Росгидрометом. ИСО 9174-90 Качество воды. Определение содержания общего хрома. Спектрометрические методы атомной абсорбции

[31] РД 52.24.446-95 Методические указания. Фотометрическое определение в водах хрома (VI) с дифенилкарбазидом. Утверждены Росгидрометом

[32] МУК 4.1.062-96 Сборник методических указаний МУК 4.1.067-96 — МУК 4.1.081-96. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации веществ люминесцентными методами в объектах окружающей среды. Утвержден Минздравом России, М., 1996

[33] ИСО 6703-1-84 Качество воды. Определение содержания цианидов. Часть 1. Определение общего содержания цианидов. ИСО 6703-2-84 Качество воды. Определение содержания цианидов. Часть 2. Определение содержания легко выделяемых цианидов. ИСО 6703-3-84 Качество воды. Определение содержания цианидов. Часть 3. Определение содержания хлористого циана

[34] МУК 4.1.058-96 Сборник методических указаний МУК 4.1.057-96 — МУК 4.1.081 -96. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации веществ люминесцентными методами в объектах окружающей среды. Утвержден Минздравом России, М., 1996

[35] РД 52.24.373-95 Методические указания. Методика выполнения измерений массовой концентрации цинка в поверхностных водах суши инверсионным вольтамперометрическим методом. Утверждены Росгидрометом

[36] РД 52.24.438-95 Методические указания. Методика выполнения измерений массовой концентрации дикотекса и 2,4-Д в поверхностных водах суши газохроматографическим методом. Утверждены Росгидрометом

[37] МУК 4.1.646-96 Сборник методических указаний МУК 4.1.646-96 — МУК 4.1.660-96. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению концентраций химических веществ в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения. Утверждены Минздравом России, М., 1996

[38] РД 52.24.473-95 Методические указания. Газохроматографическое определение летучих ароматических углеводородов в водах. Утверждены Росгидрометом. МУК 4.1.650-96 Сборник методических указаний МУК 4.1.646-96 — МУК 4.1.660-96. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению концентраций химических веществ в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения. Утвержден Минздравом России, М., 1996

[39] РД 52.24.440-95 Методические указания. Определение суммарного содержания 4-7-ядерных полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) в водах с использованием тонкослойной хроматографии в сочетании с люминесценцией. Утверждены Росгидрометом

[40] РД 52.24.482-95 Методические указания. Газохроматографическое определение летучих хлорзамещенных углеводородов в водах. Утверждены Росгидрометом

[41] РД 52.24.492-95 Методические указания. Фотометрическое определение в водах формальдегида с ацетилацетоном. Утверждены Росгидрометом

[42] ПНД Ф 14.1:2:4.120-96 Методика выполнения измерений массовой концентрации формальдегида флуориметрическим методом в пробах природной, питьевой и сточной воды на анализаторе жидкости «Флюорат-02». Утверждена Минприроды России

[43] РД 52.24.432-95 Методические указания. Фотометрическое определение кремния в виде синей (восстановленной) формы молибдокремневой кислоты в поверхностных водах суши. Утверждены Росгидрометом. РД 52.24.433-95 Методические указания. Фотометрическое определение кремния в виде желтой формы молибдокремневой кислоты в поверхностных водах суши. Утверждены Росгидрометом

[44] ИСО 7027-90 Качество воды. Определение мутности

[45] ИСО 9696-92 Качество воды. Измерение «большой альфа»-активности в неминерализованной воде. Метод с применением концентрированного источника

[46] ИСО 9697-92 Качество воды. Измерение «большой бета»-активности в неминерализованной воде

[47] МИ 2334-95 Рекомендация. ГСИ. Смеси аттестованные. Порядок разработки, аттестации и применения

[48] МИ 2335-95 Рекомендация. ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа

Оборудование для контроля качества питьевой воды можно посмотреть в Каталоге оборудования, в соответствующих разделах.

источник

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА В ПРОБАХ ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

УТВЕРЖДЕНА Заместителем Министра В.Ф.Костиным 20 марта 1996 г.

Методика допущена для целей государственного экологического контроля

Методические рекомендации рассмотрены и одобрены Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Госкомэкологии России

Главный метролог Госкомэкологии России С.В.Маркин

Начальник ГУАК Г.М.Цветков

Регистрационный код МВИ по Федеральному реестру ФР.1.31.2001.00323

Разработчик: Аналитический центр ЗАО «Роса»

Настоящий нормативный документ устанавливает методику выполнения измерений массовой концентрации формальдегида в питьевой воде в диапазоне от 0,02 до 5 мг/дм , природных и сточных водах в диапазоне от 0,02 до 10 мг/дм фотометрическим методом. При массовой концентрации свыше 0,6 мг/дм требуется предварительное разбавление пробы.

Определению мешают катионы поливалентных металлов, особенно железа и меди в концентрациях более 0,3 мг/дм , образующие с ацетилацетоном хелаты. В отличие от характерной лимонной окраски соединения формальдегида с ацетилацетоном, соединение железа с этим реактивом имеет желто-коричневую окраску, образование которой может привести к завышению результата анализа.

Определению мешает уротропин (гексаметилентетрамин, гексамин, уризол, метенамин) в концентрации выше 0,01 мг/дм , который в ходе анализа при нагревании пробы в кислой среде распадается с образованием формальдегида. Способ устранения мешающего влияния уротропина не установлен.

Мешающие влияния, обусловленные наличием металлов, а также цветностью и мутностью анализируемых проб устраняют в ходе проведения анализа.

Определению не мешает присутствие в пробе фенолов, метанола, этанола, изопропанола, бутанола, ацетона, толуола, ксилола, эпихлоргидрина, аммиака, хлороформа, анилина, гексаметилендиамина, стирола, фурфурола.

Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1 — Значения показателей повторяемости воспроизводимости и точности

Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости),
, %

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), ,
%

Показатель точности* (границы относительной погрешности при вероятности =0,95),
, %

________________
* Соответствует относительной расширенной неопределенности с коэффициентом охвата =2

— Весы лабораторные по ГОСТ 24104* с наибольшим пределом взвешивания 210 г и ценой деления 0,0001 г.
________________
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ Р 53228-2008. — Примечание изготовителя базы данных.

— Государственный стандартный образец состава раствора формальдегида.

— Колбы мерные вместимостью 50, 100 и 1000 см по ГОСТ 1770, 2 класс точности.

— Пипетки градуированные вместимостью 1, 2 см по ГОСТ 29227, 2 класс точности.

— Пипетки с одной меткой вместимостью 1, 2, 5, 10, 15, 20 см по ГОСТ 29169, 2 класс точности.

— Пробирки градуированные вместимостью 25 см по ГОСТ 1770.

— Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр, позволяющий проводить измерения при длине волны 414 нм и снабженный кюветами с толщиной поглощающего слоя 50 мм.

— Цилиндры мерные вместимостью 250 и 500 см по ГОСТ 1770, 2 класс точности.

— Воронки лабораторные по ГОСТ 25336.

— Стаканы вместимостью 100 и 500 см по ГОСТ 25336.

— Термостат водяной (баня водяная), обеспечивающий поддержание температуры воды в ванне 60 °С.

— Установка для перегонки ацетилацетона.

— Флаконы из темного стекла вместимостью 1000 см (для хранения растворов реактивов).

— Флакон пластиковый вместимостью 250 см (для хранения раствора щелочи).

— Холодильник бытовой любого типа, обеспечивающий хранение проб при температуре 2-6 °С.

— Штатив для пробирок.

Допускается использование других средств измерения с метрологическими характеристиками не хуже, чем у вышеуказанных и вспомогательных устройств с техническими характеристиками не хуже, чем у вышеуказанных.

— Ацетилацетон, ч.д.а. по ГОСТ 10259.

— Аммоний уксуснокислый, ч.д.а. по ГОСТ 3117.

— Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или деминерализованная по ГОСТ Р 52501 (2-ой степени чистоты).

— Кислота уксусная ледяная, ч.д.а. по ГОСТ 61.

— Натрий гидроокись (натрия гидроокись, едкий натр), ч.д.а. по ГОСТ 4328.

— Цинк сернокислый (сульфат цинка), х.ч.

— Бумажные фильтры «синяя лента» по ТУ 6-09-1678.

— Фильтры мембранные с диаметром пор 0,45 мкм (например, производства фирмы Владипор или Миллипор).

Допускается использовать реактивы более высокой квалификации или импортные аналоги.

Фотометрический метод определения массовой концентрации формальдегида основан на образовании окрашенного в желто-лимонный цвет соединения формальдегида с ацетилацетоном в среде уксуснокислого аммония с последующим измерением оптической плотности раствора при длине волны 414 нм. Блок-схема анализа приведена в Приложении 1.

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

4.2. При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ 12.1.019*.
________________
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ Р 12.1.019-2009. — Примечание изготовителя базы данных.

4.3. Обучение работающих безопасности труда должно быть организовано в соответствии с ГОСТ 12.0.004.

4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

К выполнению измерений допускают химика-аналитика, владеющего техникой фотометрического анализа и изучившего правила эксплуатации используемого оборудования.

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

источник

ПНД Ф 14.1:2:4.84-96
Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации формальдегида в пробах питьевых, природных и сточных вод фотометрическим методом с ацетилацетоновым реактивом

Купить ПНД Ф 14.1:2:4.84-96 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО «ЦНТИ Нормоконтроль».

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

• Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
• Курьерская доставка (7 дней)
• Самовывоз из московского офиса
• Почта РФ

Нормативный документ устанавливает методику количественного химического анализа различных типов вод с целью измерения массовой концентрации формальдегида фотометрическим методом. Методика распространяется на следующие объекты анализа: воды питьевые, в том числе расфасованные в емкости; воды природные пресные, в том числе поверхностных и подземных источников водоснабжения; воды сточные производственные, хозяйственно-бытовые, ливневые и очищенные. Методика может быть использована для анализа талых, технических вод и проб снежного покрова.

Диапазон измерений массовых концентраций формальдегида в питьевых водах составляет от 0,02 до 5 мг/дм3, в природных, талых, технических, сточных водах, а также в пробах снежного покрова — от 0,02 до 10 мг/дм3. При массовой концентрации формальдегi.ща свыше 0,6 мг/дм3 требуется предварительное разбавление пробы.

Методика допущена для целей государственного экологического контроля

1. Общие положения и область применения

3. Приписанные характеристики показателей точности измерений

5. Средства измерений. вспомогательные устройства. реактивы и материалы

5.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, лабораторная посуда

6. Условия безопасного проведения работ

7. Требования к квалификации операторов

8. Условия выполнения измерений

9. Отбор и хранение проб воды

10. Подготовка к выполнению измерений

10.2 Приготовление растворов

10.3 Установление градуировочной характеристики

10.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

11.1 Анализ холостой пробы

12. Обработка результатов измерений

13. Оформление результатов измерений

14. Оценка приемлемости результатов измерений

15. Контроль точности результатов измерений

Приложение. Блок-схема проведения анализа

Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ
В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

И.о. директора ФБУ «Федеральный

центр анализа и оценки техногенного

______________________ А.Б. Сучков

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА
В ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ
ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
С АЦЕТИЛАЦЕТОНОВЫМ РЕАКТИВОМ

Методика допущена для целей государственного
экологического контроля

МОСКВА 1996 г.
(Издание 2013 г.)

Настоящий нормативный документ устанавливает методику количественного химического анализа различных типов вод с целью измерения массовой концентрации формальдегида фотометрическим методом. Методика распространяется на следующие объекты анализа: воды питьевые, в том числе расфасованные в емкости; воды природные пресные, в том числе поверхностных и подземных источников водоснабжения; воды сточные производственные, хозяйственно-бытовые, ливневые и очищенные. Методика может быть использована для анализа талых, технических вод и проб снежного покрова.

Диапазон измерений массовых концентраций формальдегида в питьевых водах составляет от 0,02 до 5 мг/дм 3 , в природных, талых, технических, сточных водах, а также в пробах снежного покрова — от 0,02 до 10 мг/дм 3 . При массовой концентрации формальдегида свыше 0,6 мг/дм 3 требуется предварительное разбавление пробы.

Определению мешают катионы поливалентных металлов, особенно железа и меди при массовых концентрациях более 0,3 мг/дм 3 , образующие с ацетил-ацетоном хелаты. В отличие от характерной лимонной окраски, образующейся при взаимодействии формальдегида с ацетилацетоном, соединение железа с этим реактивом имеет желто-коричневую окраску, образование которой может привести к завышению результата анализа.

Мешающие влияния, обусловленные наличием металлов, а также цветностью и мутностью анализируемых проб устраняют в ходе проведения анализа.

Определению мешает уротропин (гексаметилентетрамин, гексамин, уризол, метенамин) при массовой концентрации выше 0,01 мг/дм 3 , который в ходе анализа при нагревании пробы в кислой среде распадается с образованием формальдегида. Способ устранения мешающего влияния уротропина не установлен.

Определению не мешает присутствие в пробе фенолов, метанола, этанола, изопропанола, бутанола, ацетона, толуола, ксилола, эпихлоргидрина, аммиака, хлороформа, анилина, гексаметилендиамина, стирола, фурфурола.

Блок-схема проведения анализа приведена в приложении.

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 3117-78 Реактивы. Аммоний уксуснокислый. Технические условия

ГОСТ 4174-77 Реактивы. Цинк сернокислый 7-водный. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 10259-78 Реактивы. Ацетилацетон. Технические условия

ГОСТ 14262-78 Реактивы. Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27384-2002 Вода. Нормы погрешностей измерений показателей состава и свойств

ГОСТ 28311-89 Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 29169-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб

ГОСТ Р 52501-2005 Вода для лабораторного анализа. Технические условия

ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

Примечание — Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в таблице 1. Приписанные погрешности измерений не превышают нормы погрешностей, установленные ГОСТ 27384.

Таблица 1 — Диапазон измерений, значения показателей точности, воспроизводимости и повторяемости

Показатель повторяемости (стандартное отклонение повторяемости),

Показатель воспроизводимости (стандартное отклонение воспроизводимости)

Показатель точности (границы относительной погрешности при Р = 0,95),

Примечание — Показатель точности измерений соответствует расширенной неопределенности при коэффициенте охвата k = 2

Фотометрический метод основан на образовании окрашенного в желто-лимонный цвет соединения формальдегида с ацетилацетоном в среде уксуснокислого аммония с последующим измерением оптической плотности раствора при длине волны 414 нм с толщиной поглощающего слоя 50 мм и последующим определением массовой концентрации формальдегида по градуировочной характеристике, описывающей зависимость оптической плотности от содержания формальдегида в градуировочном растворе.

5.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, лабораторная посуда

5.1.1 Весы лабораторные аналитические специального или высокого класса точности по ГОСТ Р 53228.

5.1.2 Воронки лабораторные по ГОСТ 25336.

5.1.3 Государственный стандартный образец (далее — ГСО) состава раствора формальдегида массовой концентрации 1 г/дм 3 и погрешностью аттестованного значения не более 1 % при доверительной вероятности Р = 0,95.

5.1.4 Дозаторы медицинские лабораторные настольные (устанавливаемые на сосуд) или ручные, одноканальные с фиксированным или варьируемым объёмом дозирования по ГОСТ 28311.

5.1.5 Колбы мерные вместимостью 50; 100 и 1000 см 3 по ГОСТ 1770, 2 класс точности.

5.1.6 Колбонагреватель с регулятором температуры для колбы вместимостью 250 см 3 или другое устройство, используемое для нагрева жидкостей в круглодонных колбах (песчаная баня и т.п.).

5.1.7 Пипетки градуированные вместимостью 1; 2 см 3 по ГОСТ 29227, 2 класс точности.

5.1.8 Пипетки с одной меткой вместимостью 1; 2; 5; 10; 15; 20 см 3 по ГОСТ 29169, 2 класс точности.

5.1.9 Пробирки градуированные вместимостью 25 см 3 по ГОСТ 1770.

5.1.10 Стаканы вместимостью 100 и 500 см 3 по ГОСТ 25336.

5.1.11 Термостат водяной (баня водяная), обеспечивающий поддержание температуры воды в ванне (60 ± 1) °С.

5.1.12 Установка для перегонки ацетилацетона при атмосферном давлении, состоящая из круглодонной перегонной колбы вместимостью 250 см 3 , насадки Вюрца, холодильника с водяным охлаждением, аллонжа, приемной колбы.

5.1.13 Флаконы из темного стекла вместимостью 1000 см 3 (для хранения растворов реактивов).

5.1.14 Флакон пластиковый вместимостью 250 см 3 (для хранения растворов щелочи).

5.1.15 Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр, позволяющий проводить измерения при длине волны 414 нм и снабженный кюветами с толщиной поглощающего слоя l = 50 мм.

5.1.16 Холодильник бытовой, любого типа, обеспечивающий хранение проб и растворов реактивов при температуре (2 — 10) °С.

5.1.17 Цилиндры мерные вместимостью 250 и 500 см 3 по ГОСТ 1770, 2 класс точности.

5.1.18 Шприц медицинский одноразовый вместимостью 25 см 3 .

Допускается использование средств измерения, вспомогательного оборудования, лабораторной посуды с аналогичными или лучшими метрологическими и техническими характеристиками.

5.2.2 Аммоний уксуснокислый, ч.д.а. по ГОСТ 3117.

5.2.3 Бумага индикаторная универсальная, позволяющая измерять рН в диапазоне от 1 до 12 ед. рН с шагом 1 ед. рН, например, по ТУ 2642-008-11764404 или по ТУ 6-09-1181.

5.2.4 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или для лабораторного анализа по ГОСТ Р 52501 (2-ой степени чистоты), (далее — вода дистиллированная).

5.2.5 Кислота серная, ос.ч. по ГОСТ 14262.

5.2.6 Кислота уксусная ледяная, ч.д.а. по ГОСТ 61.

5.2.7 Натрий гидроокись (натрия гидроксид, едкий натр), ч.д.а. по ГОСТ 4328.

5.2.8 Фильтры бумажные «синяя лента» по ТУ 6-09-1678.

5.2.9 Фильтрующие насадки на шприц с размером пор 0,45 мкм, например, фирмы Millipor (США) или фирмы Владипор (РФ).

5.2.10 Цинк сернокислый 7-водный (сульфат цинка), х.ч. по ГОСТ 4174.

Допускается использование реактивов более высокой квалификации, а также материалов с аналогичными или лучшими характеристиками.

6.1 При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

6.2 При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ Р 12.1.019.

6.3 Обучение работающих безопасности труда должно быть организовано в соответствии с ГОСТ 12.0.004.

6.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, имеющие специальное среднее или высшее образование химического профиля, владеющие техникой фотометрического анализа и изучившие правила эксплуатации используемого оборудования.

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура воздуха (20 — 28) °С

относительная влажность воздуха не более 80 % при 25 °С

напряжение в сети (220 ± 22) В.

9.1 Отбор проб производится в соответствии с ГОСТ Р 51592 и ГОСТ Р 51593. Пробы снега в соответствии с ГОСТ 17.1.5.05 переводят в талую воду при температуре окружающей среды.

9.2 Отбор проб воды осуществляют в стеклянные герметично закупоривающиеся бутыли. Объём отбираемой пробы должен быть не менее 100 см 3 .

9.3 Пробу следует анализировать не позднее 6 часов с момента отбора. Допускается хранение при температуре (2 — 10) °С не более 3-х суток проб питьевой воды без консервации и проб воды других типов при консервировании концентрированной серной кислотой из расчета 2,5 см 3 кислоты на 1 дм 3 воды.

9.4 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

— должность, фамилия сотрудника, отбирающего пробу.

Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.

10.2 Приготовление растворов

В мерную колбу вместимостью 1000 см 3 наливают небольшое количество дистиллированной воды, прибавляют 2 см 3 ацетилацетона, (150,0 ± 0,5) г ацетата аммония, 3 см 3 ледяной уксусной кислоты, доводят объём раствора водой до метки и перемешивают. Реактив хранят при температуре (2 — 10) °С в склянке из темного стекла не более 14 дней.

Примечание — В случае появления желтоватой окраски ацетилацетона или превышения значения оптической плотности холостой пробы (11.1), ацетилацетон очищают перегонкой (5.1.12). Перегнанный ацетилацетон хранят в холодильнике без доступа воздуха и света во флаконе из темного стекла.

В мерной колбе вместимостью 1000 см 3 в небольшом количестве дистиллированной воды растворяют (150,0 ± 0,5) г ацетата аммония, добавляют 3 см 3 ледяной уксусной кислоты и доводят объём раствора водой до метки и перемешивают. Срок хранения реактива в склянке из темного стекла — не более 30 дней при температуре окружающей среды.

В мерную колбу вместимостью 50 см 3 из ампулы ГСО пипеткой переносят 5,0 см 3 стандартного образца состава формальдегида с массовой концентрацией 1 г/дм 3 , доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают. Срок хранения раствора — 1 месяц при температуре (2 — 10) °С.

Примечание — При необходимости увеличения срока хранения основного градуировочного раствора формальдегида рекомендуется добавлять метанол (10 — 15) %.

В мерную колбу вместимостью 50 см 3 пипеткой переносят 5,0 см 3 основного раствора формальдегида с массовой концентрацией 100 мг/дм 3 , доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают. Срок хранения раствора — 1 неделя при температуре (2 — 10) °С.

В мерную колбу вместимостью 50 см 3 пипеткой переносят 5,0 см 3 рабочего раствора (I) формальдегида с массовой концентрацией 10 мг/дм 3 , доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают. Раствор используют свежеприготовленным.

(50,0 ± 0,1) г сульфата цинка растворяют в 450 см 3 дистиллированной воды. Срок хранения раствора — 2 месяца при температуре окружающей среды.

(30,0 ± 0,1) г гидроокиси натрия растворяют в 70 см 3 дистиллированной воды. Раствор хранят в пластиковом флаконе. Срок хранения раствора — 6 месяцев при температуре окружающей среды.

(3,0 ± 0,1) г гидроокиси натрия растворяют в 197 см 3 дистиллированной воды. Раствор хранят в пластиковом флаконе. Срок хранения раствора — 6 месяцев при температуре окружающей среды.

10.3 Установление градуировочной характеристики

Для установления градуировочной характеристики в градуированные пробирки вместимостью 25 см 3 пипетками вносят 0,50 — 1,0 — 2,0 — 5,0 — 10,0 — 15,0 см 3 раствора формальдегида (II) массовой концентрации 1 мг/дм 3 . Объём растворов доводят дистиллированной водой до 25 см 3 . Массовая концентрация формальдегида в полученных растворах составляет соответственно 0,02 — 0,04 — 0,08 — 0,20 — 0,40 — 0,60 мг/дм 3 . Далее в каждую пробирку прибавляют по 2,0 см 3 ацетилацетонового реактива (10.2.1). Содержимое перемешивают, помещают в предварительно нагретую до температуры (60 ± 1) °С водяную баню и выдерживают в течение 10 мин. После охлаждения растворов измеряют их оптическую плотность при длине волны 414 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя l = 50 мм относительно холостой пробы. В качестве холостой пробы используют дистиллированную воду, проведенную через весь ход анализа (11.1).

По полученным результатам строят градуировочный график в координатах: оптическая плотность — массовая концентрация формальдегида (мг/дм 3 ).

Градуировочную характеристику устанавливают заново при смене партии основных реактивов (ацетилацетона, ацетата аммония, уксусной кислоты), после ремонта или юстировки фотоэлектроколориметра, но не реже 1 раза в 3 месяца.

10.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят по одному градуировочному раствору перед выполнением серии анализов. Градуировочную характеристику считают стабильной в случае, если полученное значение массовой концентрации градуировочного раствора отличается от аттестованного значения не более чем на 15 %.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется, то необходимо провести повторное измерение для этого градуировочного раствора.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют и устраняют причины нестабильности и повторяют контроль с использованием не менее двух других градуировочных растворов, предусмотренных методикой. При получении неудовлетворительного результата контроля, хотя бы для одного градуировочного раствора, градуировочную характеристику устанавливают заново.

11.1 Анализ холостой пробы

Перед проведением каждой серии измерений выполняют анализ холостой пробы. Для этого в градуированную пробирку вместимостью 25 см 3 помещают 25 см 3 дистиллированной воды и добавляют 2,0 см 3 ацетилацетонового реактива. Содержимое пробирки перемешивают и выдерживают на водяной бане при (60 ± 1) °С.

После охлаждения до температуры окружающей среды измеряют оптическую плотность холостой пробы относительно дистиллированной воды при длине волны 414 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя l = 50 мм. Если значение оптической плотности холостой пробы превышает 0,006 ед. оптической плотности, то готовят свежий раствор ацетилацетонового реактива (или проводят очистку ацетилацетонового реактива перегонкой) и заново анализируют холостую пробу.

Визуально оценивая загрязненность анализируемой воды, исполнитель самостоятельно выбирает способ подготовки пробы к анализу:

— если проба прозрачная, не содержит взвешенных веществ и не окрашена, то её анализируют без предварительного фильтрования;

— если проба содержит незначительное количество взвешенных веществ, её фильтруют через мембранный фильтр;

— если проба прозрачная, но при добавлении ацетилацетонового реактива образуется нехарактерное желто-коричневое окрашивание (что указывает на содержание железа более 0,3 мг/дм 3 ) или если проба содержит взвешенные вещества и слегка мутная, то приблизительно к 100 см пробы прибавляют 1,0 см 3 1,5 % раствора гидроокиси натрия;

— если проба очень мутная, окрашена, содержит жир, органические вещества, затрудняющие процессы фильтрования и осветления, то приблизительно к 100 см 3 пробы прибавляют 1,0 см 3 1,5 % раствора гидроокиси натрия и 1,0 см 3 10 % раствора сульфата цинка.

После прибавления реактивов (сульфат цинка и/или щелочь) содержимое перемешивают и оставляют на 10 — 20 минут. После осветления пробу фильтруют через предварительно промытый 20 — 30 см 3 дистиллированной воды фильтр «синяя лента». Фильтрат должен быть прозрачным. Если после фильтрования проба остается мутной и опалесцирует, то её дополнительно фильтруют через мембранный фильтр.

Если проба воды была законсервирована для хранения, то перед подготовкой пробы проводят ее нейтрализацию раствором гидроокиси натрия массовой доли 30 %, контролируя значение рН с помощью универсальной индикаторной бумаги.

В две градуированные пробирки вместимостью 25 см 3 помещают по 25 см 3 фильтрата пробы. В одну пробирку (анализируемая проба) к фильтрату пробы добавляют 2,0 см 3 ацетилацетонового реактива, в другую (фоновая проба) — 2,0 см 3 аммиачного реактива. Содержимое перемешивают, пробирки помещают на водяную баню, предварительно нагретую до температуры (60 ± 1) °С, и выдерживают в течение 10 минут.

Примечание — Если после добавления реактивов и нагревания, вновь появится мутность, опалесценция или осадок, пробы рекомендуется ещё раз профильтровать через мембранный фильтр.

После охлаждения до температуры окружающей среды измеряют оптическую плотность анализируемой пробы (D_п) и фоновой пробы (D_фп) относительно холостой пробы (11.1) в условиях построения градуировочной характеристики (10.3).

Рассчитывают оптическую плотность анализируемой пробы по формуле

По градуировочному графику находят массовую концентрацию формальдегида (A_гг).

В случае, если найденное значение массовой концентрации формальдегида превышает 0,6 мг/дм 3 , проводят предварительное разбавление фильтрата и повторяют анализ. Коэффициент разбавления (К_р) учитывают при расчете результата анализа.

Массовую концентрацию формальдегида в пробе (X, мг/дм 3 ) рассчитывают по формуле

где А_гг — массовая концентрация формальдегида, найденная по градуировочному графику, мг/дм 3 ;

К_р — коэффициент разбавления пробы.

где V_к — объем мерной колбы, взятой для разбавления, см 3 ;

V_np — объем пробы, взятой для разбавления, см 3 .

Результаты количественного анализа в протоколах анализов представляют в виде:

где Δ = 0,01∙δ∙Х, δ — значение показателя точности, % (таблица 1).

Результаты измерений округляют с точностью:

от 0,02 до 0,1 мг/дм 3 — 0,001 мг/дм 3

от 0,1 до 1,0 мг/дм 3 — 0,01 мг/дм 3

свыше 1,0 мг/дм 3 — 0,1 мг/дм 3

14.1 При получении двух результатов измерений (Х₁, Х₂) в условиях повторяемости (сходимости) осуществляют проверку приемлемости результатов в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 5).

Результат измерений считают приемлемым при выполнении условия:

Значения пределов повторяемости (r) приведены в таблице 2.

14.2 При получении результатов измерений в двух лабораториях (Х_ла61, Х_лаб2) проводят проверку приемлемости результатов измерений в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 5).

Результат измерений считают приемлемым при выполнении условия:

Значения пределов воспроизводимости (R) приведены в таблице 2.

Таблица 2 — Пределы повторяемости и воспроизводимости результатов измерений

Диапазон измерений,
мг/дм 3

Предел повторяемости (при n = 2 и Р = 0,95), г, %

Предел воспроизводимости (при n = 2 и Р = 0,95), R, %

источник

Настоящий нормативный документ устанавливает методику количественного химического анализа различных типов вод с целью измерения массовой концентрации формальдегида фотометрическим методом. Методика распространяется на следующие объекты анализа: воды питьевые, в том числе расфасованные в емкости; воды природные пресные, в том числе поверхностных и подземных источников водоснабжения; воды сточные производственные, хозяйственно-бытовые, ливневые и очищенные. Методика может быть использована для анализа талых, технических вод и проб снежного покрова.

Диапазон измерений массовых концентраций формальдегида в питьевых водах составляет от 0,02 до 5 мг/дм 3 , в природных, талых, технических, сточных водах, а также в пробах снежного покрова — от 0,02 до 10 мг/дм 3 . При массовой концентрации формальдегида свыше 0,6 мг/дм 3 требуется предварительное разбавление пробы.

Определению мешают катионы поливалентных металлов, особенно железа и меди при массовых концентрациях более 0,3 мг/дм 3 , образующие с ацетил-ацетоном хелаты. В отличие от характерной лимонной окраски, образующейся при взаимодействии формальдегида с ацетилацетоном, соединение железа с этим реактивом имеет желто-коричневую окраску, образование которой может привести к завышению результата анализа.

Мешающие влияния, обусловленные наличием металлов, а также цветностью и мутностью анализируемых проб устраняют в ходе проведения анализа.

Определению мешает уротропин (гексаметилентетрамин, гексамин, уризол, метенамин) при массовой концентрации выше 0,01 мг/дм 3 , который в ходе анализа при нагревании пробы в кислой среде распадается с образованием формальдегида. Способ устранения мешающего влияния уротропина не установлен.

Определению не мешает присутствие в пробе фенолов, метанола, этанола, изопропанола, бутанола, ацетона, толуола, ксилола, эпихлоргидрина, аммиака, хлороформа, анилина, гексаметилендиамина, стирола, фурфурола.

Блок-схема проведения анализа приведена в приложении.

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 3117-78 Реактивы. Аммоний уксуснокислый. Технические условия

ГОСТ 4174-77 Реактивы. Цинк сернокислый 7-водный. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 10259-78 Реактивы. Ацетилацетон. Технические условия

ГОСТ 14262-78 Реактивы. Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27384-2002 Вода. Нормы погрешностей измерений показателей состава и свойств

ГОСТ 28311-89 Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 29169-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб

ГОСТ Р 52501-2005 Вода для лабораторного анализа. Технические условия

ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

Примечание — Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в таблице 1. Приписанные погрешности измерений не превышают нормы погрешностей, установленные ГОСТ 27384.

Таблица 1 — Диапазон измерений, значения показателей точности, воспроизводимости и повторяемости

Показатель повторяемости (стандартное отклонение повторяемости),

Показатель воспроизводимости (стандартное отклонение воспроизводимости)

Показатель точности (границы относительной погрешности при Р = 0,95),

Примечание — Показатель точности измерений соответствует расширенной неопределенности при коэффициенте охвата k = 2

Фотометрический метод основан на образовании окрашенного в желто-лимонный цвет соединения формальдегида с ацетилацетоном в среде уксуснокислого аммония с последующим измерением оптической плотности раствора при длине волны 414 нм с толщиной поглощающего слоя 50 мм и последующим определением массовой концентрации формальдегида по градуировочной характеристике, описывающей зависимость оптической плотности от содержания формальдегида в градуировочном растворе.

5.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, лабораторная посуда

5.1.1 Весы лабораторные аналитические специального или высокого класса точности по ГОСТ Р 53228.

5.1.2 Воронки лабораторные по ГОСТ 25336.

5.1.3 Государственный стандартный образец (далее — ГСО) состава раствора формальдегида массовой концентрации 1 г/дм 3 и погрешностью аттестованного значения не более 1 % при доверительной вероятности Р = 0,95.

5.1.4 Дозаторы медицинские лабораторные настольные (устанавливаемые на сосуд) или ручные, одноканальные с фиксированным или варьируемым объёмом дозирования по ГОСТ 28311.

5.1.6 Колбонагреватель с регулятором температуры для колбы вместимостью 250 см 3 или другое устройство, используемое для нагрева жидкостей в круглодонных колбах (песчаная баня и т.п.).

5.1.7 Пипетки градуированные вместимостью 1; 2 см 3 по ГОСТ 29227, 2 класс точности.

5.1.8 Пипетки с одной меткой вместимостью 1; 2; 5; 10; 15; 20 см 3 по ГОСТ 29169, 2 класс точности.

5.1.10 Стаканы вместимостью 100 и 500 см 3 по ГОСТ 25336.

5.1.11 Термостат водяной (баня водяная), обеспечивающий поддержание температуры воды в ванне (60 ± 1) °С.

5.1.13 Флаконы из темного стекла вместимостью 1000 см 3 (для хранения растворов реактивов).

5.1.14 Флакон пластиковый вместимостью 250 см 3 (для хранения растворов щелочи).

5.1.15 Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр, позволяющий проводить измерения при длине волны 414 нм и снабженный кюветами с толщиной поглощающего слоя l = 50 мм.

5.1.16 Холодильник бытовой, любого типа, обеспечивающий хранение проб и растворов реактивов при температуре (2 — 10) °С.

5.1.18 Шприц медицинский одноразовый вместимостью 25 см 3 .

Допускается использование средств измерения, вспомогательного оборудования, лабораторной посуды с аналогичными или лучшими метрологическими и техническими характеристиками.

5.2.3 Бумага индикаторная универсальная, позволяющая измерять рН в диапазоне от 1 до 12 ед. рН с шагом 1 ед. рН, например, по ТУ 2642-008-11764404 или по ТУ 6-09-1181.

5.2.4 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или для лабораторного анализа по ГОСТ Р 52501 (2-ой степени чистоты), (далее — вода дистиллированная).

5.2.5 Кислота серная, ос.ч. по ГОСТ 14262.

5.2.8 Фильтры бумажные «синяя лента» по ТУ 6-09-1678.

5.2.9 Фильтрующие насадки на шприц с размером пор 0,45 мкм, например, фирмы Millipor (США) или фирмы Владипор (РФ).

Допускается использование реактивов более высокой квалификации, а также материалов с аналогичными или лучшими характеристиками.

6.1 При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

6.2 При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ Р 12.1.019.

6.3 Обучение работающих безопасности труда должно быть организовано в соответствии с ГОСТ 12.0.004.

6.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, имеющие специальное среднее или высшее образование химического профиля, владеющие техникой фотометрического анализа и изучившие правила эксплуатации используемого оборудования.

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура воздуха (20 — 28) °С

относительная влажность воздуха не более 80 % при 25 °С

напряжение в сети (220 ± 22) В.

9.1 Отбор проб производится в соответствии с ГОСТ Р 51592 и ГОСТ Р 51593. Пробы снега в соответствии с ГОСТ 17.1.5.05 переводят в талую воду при температуре окружающей среды.

9.2 Отбор проб воды осуществляют в стеклянные герметично закупоривающиеся бутыли. Объём отбираемой пробы должен быть не менее 100 см 3 .

9.3 Пробу следует анализировать не позднее 6 часов с момента отбора. Допускается хранение при температуре (2 — 10) °С не более 3-х суток проб питьевой воды без консервации и проб воды других типов при консервировании концентрированной серной кислотой из расчета 2,5 см 3 кислоты на 1 дм 3 воды.

9.4 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

— должность, фамилия сотрудника, отбирающего пробу.

Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.

10.2 Приготовление растворов

В мерную колбу вместимостью 1000 см 3 наливают небольшое количество дистиллированной воды, прибавляют 2 см 3 ацетилацетона, (150,0 ± 0,5) г ацетата аммония, 3 см 3 ледяной уксусной кислоты, доводят объём раствора водой до метки и перемешивают. Реактив хранят при температуре (2 — 10) °С в склянке из темного стекла не более 14 дней.

Примечание — В случае появления желтоватой окраски ацетилацетона или превышения значения оптической плотности холостой пробы (11.1), ацетилацетон очищают перегонкой (5.1.12). Перегнанный ацетилацетон хранят в холодильнике без доступа воздуха и света во флаконе из темного стекла.

В мерной колбе вместимостью 1000 см 3 в небольшом количестве дистиллированной воды растворяют (150,0 ± 0,5) г ацетата аммония, добавляют 3 см 3 ледяной уксусной кислоты и доводят объём раствора водой до метки и перемешивают. Срок хранения реактива в склянке из темного стекла — не более 30 дней при температуре окружающей среды.

В мерную колбу вместимостью 50 см 3 из ампулы ГСО пипеткой переносят 5,0 см 3 стандартного образца состава формальдегида с массовой концентрацией 1 г/дм 3 , доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают. Срок хранения раствора — 1 месяц при температуре (2 — 10) °С.

Примечание — При необходимости увеличения срока хранения основного градуировочного раствора формальдегида рекомендуется добавлять метанол (10 — 15) %.

В мерную колбу вместимостью 50 см 3 пипеткой переносят 5,0 см 3 основного раствора формальдегида с массовой концентрацией 100 мг/дм 3 , доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают. Срок хранения раствора — 1 неделя при температуре (2 — 10) °С.

В мерную колбу вместимостью 50 см 3 пипеткой переносят 5,0 см 3 рабочего раствора (I ) формальдегида с массовой концентрацией 10 мг/дм 3 , доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают. Раствор используют свежеприготовленным.

(50,0 ± 0,1) г сульфата цинка растворяют в 450 см 3 дистиллированной воды. Срок хранения раствора — 2 месяца при температуре окружающей среды.

(30,0 ± 0,1) г гидроокиси натрия растворяют в 70 см 3 дистиллированной воды. Раствор хранят в пластиковом флаконе. Срок хранения раствора — 6 месяцев при температуре окружающей среды.

(3,0 ± 0,1) г гидроокиси натрия растворяют в 197 см 3 дистиллированной воды. Раствор хранят в пластиковом флаконе. Срок хранения раствора — 6 месяцев при температуре окружающей среды.

Для установления градуировочной характеристики в градуированные пробирки вместимостью 25 см 3 пипетками вносят 0,50 — 1,0 — 2,0 — 5,0 — 10,0 — 15,0 см 3 раствора формальдегида ( II ) массовой концентрации 1 мг/дм 3 . Объём растворов доводят дистиллированной водой до 25 см 3 . Массовая концентрация формальдегида в полученных растворах составляет соответственно 0,02 — 0,04 — 0,08 — 0,20 — 0,40 — 0,60 мг/дм 3 . Далее в каждую пробирку прибавляют по 2,0 см 3 ацетилацетонового реактива (10.2.1). Содержимое перемешивают, помещают в предварительно нагретую до температуры (60 ± 1) °С водяную баню и выдерживают в течение 10 мин. После охлаждения растворов измеряют их оптическую плотность при длине волны 414 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя l = 50 мм относительно холостой пробы. В качестве холостой пробы используют дистиллированную воду, проведенную через весь ход анализа (11.1).

По полученным результатам строят градуировочный график в координатах: оптическая плотность — массовая концентрация формальдегида (мг/дм 3 ).

Градуировочную характеристику устанавливают заново при смене партии основных реактивов (ацетилацетона, ацетата аммония, уксусной кислоты), после ремонта или юстировки фотоэлектроколориметра, но не реже 1 раза в 3 месяца.

10.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят по одному градуировочному раствору перед выполнением серии анализов. Градуировочную характеристику считают стабильной в случае, если полученное значение массовой концентрации градуировочного раствора отличается от аттестованного значения не более чем на 15 %.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется, то необходимо провести повторное измерение для этого градуировочного раствора.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют и устраняют причины нестабильности и повторяют контроль с использованием не менее двух других градуировочных растворов, предусмотренных методикой. При получении неудовлетворительного результата контроля, хотя бы для одного градуировочного раствора, градуировочную характеристику устанавливают заново.

Перед проведением каждой серии измерений выполняют анализ холостой пробы. Для этого в градуированную пробирку вместимостью 25 см 3 помещают 25 см 3 дистиллированной воды и добавляют 2,0 см 3 ацетилацетонового реактива. Содержимое пробирки перемешивают и выдерживают на водяной бане при (60 ± 1) °С.

После охлаждения до температуры окружающей среды измеряют оптическую плотность холостой пробы относительно дистиллированной воды при длине волны 414 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя l = 50 мм. Если значение оптической плотности холостой пробы превышает 0,006 ед. оптической плотности, то готовят свежий раствор ацетилацетонового реактива (или проводят очистку ацетилацетонового реактива перегонкой) и заново анализируют холостую пробу.

Визуально оценивая загрязненность анализируемой воды, исполнитель самостоятельно выбирает способ подготовки пробы к анализу:

— если проба прозрачная, не содержит взвешенных веществ и не окрашена, то её анализируют без предварительного фильтрования;

— если проба содержит незначительное количество взвешенных веществ, её фильтруют через мембранный фильтр;

— если проба прозрачная, но при добавлении ацетилацетонового реактива образуется нехарактерное желто-коричневое окрашивание (что указывает на содержание железа более 0,3 мг/дм 3 ) или если проба содержит взвешенные вещества и слегка мутная, то приблизительно к 100 см пробы прибавляют 1,0 см 3 1,5 % раствора гидроокиси натрия;

— если проба очень мутная, окрашена, содержит жир, органические вещества, затрудняющие процессы фильтрования и осветления, то приблизительно к 100 см 3 пробы прибавляют 1,0 см 3 1,5 % раствора гидроокиси натрия и 1,0 см 3 10 % раствора сульфата цинка.

После прибавления реактивов (сульфат цинка и/или щелочь) содержимое перемешивают и оставляют на 10 — 20 минут. После осветления пробу фильтруют через предварительно промытый 20 — 30 см 3 дистиллированной воды фильтр «синяя лента». Фильтрат должен быть прозрачным. Если после фильтрования проба остается мутной и опалесцирует, то её дополнительно фильтруют через мембранный фильтр.

Если проба воды была законсервирована для хранения, то перед подготовкой пробы проводят ее нейтрализацию раствором гидроокиси натрия массовой доли 30 %, контролируя значение рН с помощью универсальной индикаторной бумаги.

В две градуированные пробирки вместимостью 25 см 3 помещают по 25 см 3 фильтрата пробы. В одну пробирку (анализируемая проба) к фильтрату пробы добавляют 2,0 см 3 ацетилацетонового реактива, в другую (фоновая проба) — 2,0 см 3 аммиачного реактива. Содержимое перемешивают, пробирки помещают на водяную баню, предварительно нагретую до температуры (60 ± 1) °С, и выдерживают в течение 10 минут.

Примечание — Если после добавления реактивов и нагревания, вновь появится мутность, опалесценция или осадок, пробы рекомендуется ещё раз профильтровать через мембранный фильтр.

После охлаждения до температуры окружающей среды измеряют оптическую плотность анализируемой пробы (D _п ) и фоновой пробы (D _фп ) относительно холостой пробы (11.1) в условиях построения градуировочной характеристики (10.3).

Рассчитывают оптическую плотность анализируемой пробы по формуле

По градуировочному графику находят массовую концентрацию формальдегида (A _гг ).

В случае, если найденное значение массовой концентрации формальдегида превышает 0,6 мг/дм 3 , проводят предварительное разбавление фильтрата и повторяют анализ. Коэффициент разбавления (К _р ) учитывают при расчете результата анализа.

Массовую концентрацию формальдегида в пробе (X, мг/дм 3 ) рассчитывают по формуле

где А _гг — массовая концентрация формальдегида, найденная по градуировочному графику, мг/дм 3 ;

К _р — коэффициент разбавления пробы.

где V _к — объем мерной колбы, взятой для разбавления, см 3 ;

V _np — объем пробы, взятой для разбавления, см 3 .

Результаты количественного анализа в протоколах анализов представляют в виде:

где Δ = 0,01∙δ∙Х, δ — значение показателя точности, % (таблица 1).

Результаты измерений округляют с точностью:

от 0,02 до 0,1 мг/дм 3 — 0,001 мг/дм 3

от 0,1 до 1,0 мг/дм 3 — 0,01 мг/дм 3

свыше 1,0 мг/дм 3 — 0,1 мг/дм 3

14.1 При получении двух результатов измерений (Х ₁ , Х₂) в условиях повторяемости (сходимости) осуществляют проверку приемлемости результатов в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 5).

Результат измерений считают приемлемым при выполнении условия:

Значения пределов повторяемости (r) приведены в таблице 2.

14.2 При получении результатов измерений в двух лабораториях (Х_ла61, Х_лаб2) проводят проверку приемлемости результатов измерений в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 5).

Результат измерений считают приемлемым при выполнении условия:

Значения пределов воспроизводимости (R) приведены в таблице 2.

Таблица 2 — Пределы повторяемости и воспроизводимости результатов измерений

Предел повторяемости (при n = 2 и Р = 0,95), г, %

Предел воспроизводимости (при n = 2 и Р = 0,95), R, %

источник