Анализ воды на содержание ртути

Если вы разбили градусник — сначала вызывайте МЧС, а потом проводите анализ воздуха на ртуть. Специалисты МЧС соберут ртуть и правильно ее утилизируют, а мы проверим, не осталось ли следов ртути в квартире.

Но если по каким-то причинам у вас нет возможности или желания вызывать МЧС, нужно знать, что делать.

Изолировать помещение, удалить из помещения, в котором разбили градусник, людей
Открыть окно в изолированном помещении
Приготовить плотно закрывающуюся емкость с водой
По возможности надеть перчатки и респиратор
Собрать шарики ртути при помощи листов бумаги или резиновой груши в емкость с водой, туда же сложить осколки разбитого градусника. Также можно использовать скотч для сбора самых мелких шариков ртути
Несколько раз с промежутками в два-три часа обработать места, где была разлита ртуть, раствором хлорного железа, марганцовки, «хлорки» или моющего средства с добавлением соды
Банку с собранной ртутью, остатками разбитого градусника и всеми контактировавшими с ртутью предметами (тряпки, груша, бумага) сдать на утилизацию в организацию, занимающуюся утилизацией ртутьсодержащих отходов

Важно знать, чего ни в коем случае нельзя делать, если вы разбили градусник:

Ни в коем случае нельзя собирать ртуть руками и вообще допускать контакта ртути с кожей
Нельзя собирать ртуть пылесосом
Нельзя выбрасывать разбитый градусник и собранную ртуть в мусоропровод и контейнеры с бытовыми отходами

Металлическая ртуть легко испаряется при температурах воздуха выше ноля, а вот ее соли – нет. Поэтому для предотвращения испарения оставшейся металлической ртути загрязненные поверхности стоит обработать химическими веществами, реагирующими с ртутью с образованием солей.

Из наиболее доступных в быту средств подойдут марганцовка и хлорсодержащие отбеливатели, а одно из наиболее эффективных средств – 20% раствор хлорного железа.

После того как ртуть собрана, а вы немного успокоились, проведите анализ воздуха на содержание паров ртути.

Специалисты нашей лаборатории выезжают для проведения исследований со специальным прибором – анализатором ртути, который в режиме реального времени анализирует воздух на содержание паров ртути и позволяет метр за метром исследовать помещение, в котором был разбит градусник. Если в каком-то месте осталась ртуть, прибор незамедлительно даст сигнал.

Кроме того, анализ помещения на содержание паров ртути даст возможность выяснить, не разнесли ли вы случайно ртуть по всей квартире.

Анализ воздуха на ртуть позволит вам убедиться в том, что незамеченных шариков ртути в квартире не осталось, а концентрации паров ртути в воздухе не превышают (или незначительно превышают) установленные нормы.

Согласование сроков выезда специалиста: от 15 минут.
Время проведения исследования: 15-20 минут.
Результат оказания услуги: информация о фактических концентрациях паров ртути в помещении доступна в реальном времени в процессе проведения исследований. При необходимости оформляется протокол анализа с указанием концентраций паров ртути в согласованных точках помещения.

Анализ воздуха на ртуть: стоимость анализа воздуха на ртуть и дополнительные услуги

Услуга	Цена, руб.
Исследование помещения на пары ртути (поиск источника, до 100 м 2 )	3 000
Исследование помещения на пары ртути (поиск источника, 100-250 м 2 )	4 000
Измерение концентраций ртути в 1 точке	1 000
Измерение концентраций ртути в 1 точке, дополнительная точка измерений	500
Приготовление раствора хлорного железа (1,5 л.)	500

или свяжитесь с нами, заполнив заявку на анализ воздуха:

источник

ПНД Ф 14.1:2:4.20-95
Количественный химический анализ вод. Методика измерений массовой концентрации ионов ртути в питьевых, поверхностных и сточных водах методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрии

Купить ПНД Ф 14.1:2:4.20-95 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО «ЦНТИ Нормоконтроль».

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
Курьерская доставка (7 дней)
Самовывоз из московского офиса
Почта РФ

Документ устанавливает методику измерений массовой концентрации растворенной, нерастворенной формы и суммы растворенной и нерастворенной форм ртути в питьевых, поверхностных и сточных водах методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрии (метод «холодного пара»).

2 Приписанные характеристики показателей точности измерений

3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

3.1 Средства измерений и стандартные образцы

5 Требования безопасности

6 Требования к квалификации оператора

7 Условия выполнения измерений

8 Подготовка к выполнению измерений

8.2 Подготовка прибора к работе

8.3 Приготовление вспомогательных растворов

8.4 Приготовление градуировочных растворов

8.5 Построение градуировочного графика

8.6 Контроль стабильности градуировочной характеристики

10 Обработка результатов измерений

11 Оформление результатов измерений

12 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории. Контроль точности результатов измерений

12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок

12.3 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля

13 Проверка приемлемости результатов, полученных в двух лабораториях

Приложение А (информационное). Бюджет неопределенности измерений

Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ
В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

И.о. директора ФБУ «Федеральный
центр анализа и оценки техногенного
воздействия»

______________ С.А. Хахалин

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ
КОНЦЕНТРАЦИИ ИОНОВ РТУТИ В ПИТЬЕВЫХ,
ПОВЕРХНОСТНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ
МЕТОДОМ БЕЗПЛАМЕННОЙ
АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ

Методика допущена для целей государственного
экологического контроля

МОСКВА 1995 г.
(издание 2011 г.)

Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия (ФБУ «ФЦАО»).

Главный инженер ФБУ «ФЦАО», к.х.н.

Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации растворенной, нерастворенной формы и суммы растворенной и нерастворенной форм (далее сумма форм) ртути в питьевых, поверхностных и сточных водах методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрии (метод «холодного пара»).

Диапазон измерений от 0,00001 до 0,015 мг/дм 3 .

Если массовая концентрация ртути в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы массовая концентрация ртути соответствовала регламентированному диапазону.

Концентрацию растворенных форм ртути определяют после кислотной обработки фильтрованной пробы. Концентрацию суммы форм — после кислотной обработки первоначальной пробы. Концентрацию нерастворенных форм рассчитывают по разности найденных значений концентраций суммы форм и растворенных форм. В зависимости от целей анализ может быть ограничен определением концентрации только растворенных форм или суммы форм ртути.

Мешающие влияния, обусловленные вариациями состава проб (матричный эффект) устраняют специальной подготовкой пробы воды к анализу.

Если содержание органических веществ незначительно, возможно прямое измерение в пробе воды растворенных форм ртути без предварительной минерализации кипячением с бихроматом калия и азотной кислотой.

Значения показателя точности измерений 1 — расширенной относительной неопределенности измерений по настоящей методике при коэффициенте охвата 2 приведены в таблице 1.

1 В соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 (п. 3.4) в качестве показателя точности измерений использованы показатели неопределенности измерений).

Значения показателя точности методики используют при:

— оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

— оценке качества проведения испытаний в лаборатории;

— оценке возможности использования настоящей методики в конкретной лаборатории.

Таблица 1 — Диапазон измерений, показатели неопределенности измерений

Диапазон измерений, мг/дм 3

Суммарная стандартная относительная неопределенность, u, %

Расширенная относительная неопределенность 2 , U при коэффициенте охвата k = 2, %

2 Соответствует характеристике погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства, материалы

3.1 Средства измерений и стандартные образцы

Анализатор ртути «Юлия-5К» или «Юлия-5КМ»

Весы лабораторные специального класса точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 210 г по ГОСТ Р 53228-2008.

Государственный стандартный образец (ГСО) состава ионов ртути с содержанием ртути 1 мг/см 3 и относительной погрешностью аттестованного значения массовой концентрации не более 1 % при Р = 0,95. (Фон — азотная кислота 1 М).

Плитка электрическая с закрытой спиралью, ГОСТ 14919-83.

Стаканы термостойкие В-1-150 ТС, ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные наливные 2-(2)-25; (50, 100, 1000)-2, ГОСТ 1770-74.

Стаканчики для взвешивания: СВ, ГОСТ 25336-82.

Фильтры мембранные «Владипор МФАС-ОС-2», 0,45 мкм, по ТУ 6-55-221-1-29-89.

Бумага индикаторная универсальная, ТУ 6-09-1181-89

Бутыли из стекла вместимостью 500 — 1000 см 3 для отбора и хранения проб.

1 Допускается использование других средств измерений утвержденных типов, обеспечивающих измерения с установленной точностью.

2 Допускается использование другого оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, аналогичными указанным.

3 Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

Калий двухромовокислый, ГОСТ 4220-75, ч.д.а.

Калий марганцовокислый, ГОСТ 20490 ч.д.а.

Олово двухлористое двуводное, ТУ 2623-032-00205067-2003, ч.д.а.

Вода деионизированная или бидистиллированная.

Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.

Метод измерений основан на минерализации анализируемой пробы бихроматом калия с целью удаления всех органических соединений. Если содержание органических веществ незначительно, возможно прямое измерение в пробе воды растворенных форм ртути. Восстанавливают ртуть(II) до металлического состояния обработкой хлоридом олова(II). Отгонку ртути проводят током воздуха и анализируют ее в моноатомном парообразном состоянии методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрии при длине волны λ = 253,7 нм.

При выполнении измерений массовой концентрации ртути необходимо соблюдать следующие требования техники безопасности.

5.1 При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами ГОСТ 12.1.007-76.

5.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009.

5.3 Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

5.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5.5 Запрещается включать в сеть и работать на анализаторе без заземления.

5.6 Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лаборанты и инженеры, обученные общим методам химико-аналитической работы, освоившие инструкцию по эксплуатации анализатора ртути «Юлия-5К», «Юлия-5КМ» и др., получивший удовлетворительные результаты при выполнении контроля процедуры измерений.

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

Измерения проводятся в следующих условиях:

— температура окружающего воздуха (20 ± 5) °С;

— атмосферное давление (84,0 — 106,7) кПа (630 — 800 мм рт. ст.);

— относительная влажность не более 80 % при t = 25 °C;

— напряжение сети (220 ± 22) В;

— частота переменного тока (50 ± 1) Гц.

При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: отбор проб, подготовка прибора к работе, приготовление вспомогательных растворов и градуировочных смесей, градуировка прибора.

8.1.1 Отбор проб питьевых вод производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51593-2000 «Вода питьевая. Отбор проб».

Отбор проб поверхностных и сточных вод производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», ПНД Ф 12.15.1-08 «Методические указания по отбору проб для анализа сточных вод», ГОСТ 17.1.5.05-85.

8.1.2 Стеклянные бутыли для отбора и хранения проб воды тщательно моют хромовой смесью или раствором для консервации проб, последовательно промывают дистиллированной водой, 2 раза азотной кислотой (1:1) и 3 — 4 раза дистиллированной водой, высушивают и хранят плотно закрытыми.

8.1.3 500 см 3 дистиллированной воды ополаскивают пробоотборник, которым будет произведен последующий отбор проб воды и выливают в склянку для хранения. Это холостая проба, которую проводят через весь ход анализа и учитывают при расчете результата измерений.

8.1.4 Пробы воды (объемом не менее 300 — 500 см 3 ) отбирают в стеклянные бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой водой. Объем пробы воды при определении суммы форм ртути для облегчения перемешивания не должен превышать 2/3 объема бутыли для хранения пробы.

8.1.5 Для определения растворенных форм ртути пробы фильтруют через мембранный фильтр 0,45 мкм на месте (не позднее 3 часов после отбора). Затем консервируют, добавляя 2 см 3 концентрированной азотной кислоты и 2 см 3 бихромата калия на 500 см 3 отобранной пробы.

8.1.6 Для определения суммы форм ртути нефильтрованную пробу консервируют, добавляя 2 см 3 концентрированной азотной кислоты и 2 см 3 бихромата калия на 500 см 3 отобранной пробы.

Определение ртути в консервированных пробах проводят не позднее 3-х суток.

8.1.7 Для доставки в лабораторию посуду с пробами упаковывают в тару, обеспечивающую сохранность и предохраняющую от резких перепадов температуры. Пробы воды не должны подвергаться воздействию прямого солнечного света.

8.1.8 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

цель анализа, предполагаемые загрязнители;

должность, фамилию отбирающего пробы, дата.

8.2 Подготовка прибора к работе

Подготовку прибора к работе и оптимизацию условий измерения проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.

8.3 Приготовление вспомогательных растворов

К дистиллированной воде при перемешивании добавляют равный объем концентрированной азотной кислоты (используется для мытья посуды для отбора и хранения проб по п. 8.1.2).

Навеску 20 г калия двухромовокислого растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, количественно переносят в колбу вместимостью 500 см 3 , доводят до метки дистиллированной водой.

Срок хранения не более 1 месяца.

В мерную колбу вместимостью 1000 см 3 помещают 50 см 3 концентрированной азотной кислоты, 5 см 3 раствора калия двухромовокислого с концентрацией 40 г/дм 3 (п. 8.3.2), доводят объем до метки дистиллированной водой. Полученный раствор служит для разбавления рабочих градуировочных растворов ртути.

Срок хранения не более 3 месяцев

Навеску 5 г калия марганцовокислого растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, добавляют 0,5 см 3 соляной кислоты концентрированной, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , доводят до метки дистиллированной водой. Раствор хранят в холодильнике в темной склянке не более года. В пробирке раствор меняют через 3 — 4 дня работы. Образование бурого налета оксида марганца свидетельствует о непригодности раствора.

Навеску 1,5 г олова двухлористого двуводного растворяют в небольшом количестве воды в стаканчике, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 25 см 3 , добавляют 5 см 3 соляной кислоты концентрированной, доводят до метки дистиллированной водой. Продувают потоком воздуха от микрокомпрессора анализатора через насадку с пористым стеклом 10 — 15 минут до нулевого значения. Если после длительной продувки на табло не выставлено нулевое значение, это свидетельствует о загрязнении реактива и его заменяют. Срок хранения не более 1 недели.

8.4 Приготовление градуировочных растворов

Вскрывают стеклянную ампулу стандартного образца состава раствора ртути с концентрацией 1,0 мг/см 3 . Отбирают пипеткой 5,0 см 3 стандартного образца и помещают в мерную колбу вместимостью 50 см 3 , доводят объем до метки раствором разбавления.

Раствор хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой в холодильнике 6 месяцев.

Готовят из первого исходного раствора, отбирая 0,5 см 3 в мерную колбу вместимостью 50 см 3 и доводят до метки раствором для разбавления.

Раствор хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой в холодильнике 6 месяцев.

Готовят из второго исходного раствора, отбирая 5 см 3 в мерную колбу вместимостью 50 см 3 и доводят до метки раствором для разбавления. Раствор хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой в холодильнике 6 месяцев.

Готовят из третьего исходного раствора, отбирая 2,5 см 3 в мерную колбу вместимостью 50 см 3 и доводят до метки раствором для разбавления. Раствор готовят в день использования.

Готовят из первого рабочего градуировочного раствора, отбирая 5 см 3 в мерную колбу вместимостью 50 см 3 и доводят до метки раствором для разбавления. Раствор готовят в день использования.

Готовят из второго рабочего градуировочного раствора, отбирая 5 см 3 в мерную колбу вместимостью 50 см 3 и доводят до метки раствором для разбавления. Раствор готовят в день использования.

Градуировку анализатора ртути проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

8.5 Построение градуировочного графика

8.5.1 Устанавливают на цифровом табло измерительного блока нулевую точку.

8.5.2 Градуируют прибор, измеряя поглощение для рабочих градуировочных растворов (п.п. 8.4.4 — 8.4.6) с учетом результата измерения для холостой пробы.

где T_i — результат измерения поглощения для i-калибровочного раствора в относительных единицах;

Е_хол. — результат измерения холостой пробы в относительных единицах;

Е_i — результат измерения для i-калибровочного раствора в относительных единицах.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс концентрацию ртути в градуировочных растворах в мг/дм 3 по оси ординат — среднее значение результата измерения поглощения в относительных единицах соответствующих градуировочных растворов.

Поскольку градуировочный график является линейным в каждом из поддиапазонов и заложен в память анализатора ртути, градуировку прибора проводят по одной концентрации ртути. Проверку градуировочного графика проводят в день выполнения измерений по раствору с массовой концентрацией ртути 0,5 мкг/дм 3 , поскольку при работе с большими концентрациями в измерительном тракте прибора происходит накопление ртути, что приводит к необходимости его дополнительной очистки.

8.6 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал, и/или при смене партий реактивов, после поверки или ремонта прибора. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

где X — результат контрольного измерений массовой концентрации ртути в образце для градуировки, мг/дм 3 ;

С — аттестованное значение массовой концентрации ртути в образце для градуировки, мг/дм 3 ;

u_I₍_TOE₎ — стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности, %.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

Анализируемые пробы должны иметь рН = 1 — 2.

В процессе выполнения одной серии измерений необходимо обеспечить постоянство скорости продувки кюветы.

Пробу необходимо продувать до возвращения показаний к выбранной нулевой отметке.

Для анализируемой пробы проводят не менее 4 — 5 параллельных определений. Одновременно в тех же условиях проводят «холостой опыт» для внесения поправки в результат определения.

9.1 Для определения концентрации суммы форм ртути пробу воды перемешивают в течение 5 минут в бутыли. Затем быстро (1 — 2 минуты) отбирают 50 см 3 пробы мерным цилиндром, переносят в коническую колбу вместимостью 150 см 3 . Колбу покрывают часовым стеклом и кипятят на плитке 5 минут, не допуская исчезновения желтой окраски раствора: при необходимости добавляют порциями по 0,5 см 3 раствора бихромата калия. По окончании кипячения раствор охлаждают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 и доводят до метки раствором для разбавления.

Одновременно с обработкой пробы проводят «холостой опыт», заменяя анализируемую пробу 50 см 3 дистиллированной воды, приготовленной по п. 8.1.3.

В пробирку, входящую в комплект анализатора «Юлия-5К» или «Юлия-5КМ», отбирают необходимый объем (2 см 3 ) раствора минерализованной пробы, устанавливают в пробирку барботер, включают микрокомпрессор и проверяют наличие в пробе легколетучих органических веществ. В случае их обнаружения продувают пробу воздухом до установления показаний прибора на выбранной нулевой отметке. Добавляют к пробе 0,3 см 3 раствора олова двухлористого (п. 8.3.5) на 2 см 3 анализируемой пробы, измеряют поглощение в относительных единицах.

9.2 Для определения концентрации растворенной формы ртути, из пробы воды подготовленной по п. 8.1.5 отбирают пипеткой 2 см 3 фильтрованной пробы и продувают воздухом для удаления летучих примесей, добавляют 0,3 см 3 хлорида олова и прямым измерением в пробе воды определяют содержание ртути, если содержание органических веществ незначительно.

Массовую концентрацию ртути в анализируемой пробе (мг/дм 3 ) рассчитывают по формуле

где V — объем пробы, взятой для анализа, см 3 ;

С — массовая концентрация ртути, найденная по градуировочному графику, мг/дм 3 ;

С_хол — массовая концентрация ртути, найденная в «холостом опыте», мг/дм 3 ;

100 — объем, до которого разбавляется проба.

За результат измерений Х_ср принимают среднее арифметическое значение n параллельных определений.

для которых выполняется следующее условие:

где f(n) — коэффициенты критического диапазона, значения приведены в таблице 1 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002;

σ_r — стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях повторяемости, значения приведены в Приложении А.

Результат измерений в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

где X — результат измерений массовой концентрации, установленный по п. 10, мг/дм 3 ;

U — значение показателя точности измерений (расширенная неопределенность измерений с коэффициентом охвата 2).

Значение U приведено в таблице 1.

Допускается результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: Х ± 0,01 ∙ U_л ∙ X, мг/дм 3 Р = 0,95 при условии U_л 3 .

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительной, при выполнении условия:

При невыполнении условия (8) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (8) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

12.3 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле:

где С_ср — результат анализа массовой концентрации ртути в образце для контроля — среднее арифметическое n результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4);

С — аттестованное значение массовой концентрации ртути в образце для контроля.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

где σ_I₍_TOE₎ — стандартное отклонение промежуточной прецизионности, соответствующие массовой концентрации ртути в образце для контроля, мг/дм 3 .

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительной, при выполнении условия:

При невыполнении условия (11) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (11) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости R.

При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.

Таблица 4 — Значения предела воспроизводимости при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм 3

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %

источник

Ртуть и ее соединения относятся к высокотоксичным ядам. В природе ртуть может встречаться в виде солей Hg 2+ , 11 g 2 и ртутьорганических соединений (Cl I.jHgCI и др.).

Ион Hg2 + при определенных условиях способен диспропорционировать по реакции

Металлическая ртуть (единственный жидкий металл при комнатной температуре) очень летуча: в 1 м 3 воздуха, насыщенного парами ртути при комнатной температуре, содержится 20 мг ртути. Растворимость ее в воде составляет 56 мкг/л.

Пары ртути, вдыхаемые человеком, разрушают легкие, а сама ртуть активно накапливается в головном мозге, почках и других жизненно важных органах. Еще более токсичны органические производные ртути, например хлорид метилртути CH₃HgCl, который легко образуется в природе под действием микроорганизмов из неорганических производных или металлической ртути.

Другой особенностью ртути является способность накапливаться в цепях питания. Так, ее содержание в рыбе может в 1000 раз превышать ее концентрацию в морских водорослях и планктоне, которыми эта рыба питается.

Источниками поступления ртути в окружающую среду являются ртутные батареи и электроды, вышедшие из эксплуатации лампы дневного света, краски, фунгициды и пестициды, отходы химических производств, связанных с ртутью, и др.

Предельно допустимая концентрация ртути в природной воде составляет 0,0005 мг/л.

Комплекс аналитический вольтамперометрический в комплекте с компьютером.

Электрод индикаторный, золотографитовый.

Электрод сравнения, хлоридсеребряный.

Муравьиная кислота, особо чистая.

Кварцевые стаканчики на 20—25 мл.

Дозаторы с дискретностью доз до 1,0 мл или микробюретки на 1 и 2 мл.

Колбы мерные на 25 и 50 мл.

Азотная кислота, 6М раствор и концентрированная.

Пероксид водорода, 30%-ный раствор.

Раствор Ли 3 ‘, концентрация 100 мг/л.

Стандартный раствор Hg 2+ , концентрация 1 мг в 1 мл (готовят растворением навески 0,1708 г Hg(N0₃)₂ • Н₂0 в мерной колбе на 100 мл в присутствии 1 мл концентрированной HNO_:j). Раствор с концентрацией IIg 2+ 0,1 мг/мл готовят последовательным разбавлением.

Подготовка к работе индикаторного электрода. Графитовый электрод перед работой шлифуют на фильтре и ополаскивают бидистиллированной водой. Нанесение пленки золота на торец электрода производится электролизом раствора ионов золота(Ш) непосредственно при анализе. Для этого в 10,00 мл анализируемого раствора добавляют 0,04 мл 6М азотной кислоты и 0,08 мл раствора Au(III) с концентрацией 100 мг/л , опускают графитовый и хлоридсеребряный электроды и при потенциале 0,00 В проводят электролиз в течение 5 мин с перемешиванием раствора.

Перед проведением измерений выполняют следующие работы: тщательную отмывку посуды, приготовление растворов, подготовку ВА-анализато- ра (в том числе подготовку электродов), подготовку проб.

Определение фонового загрязнения. В три кварцевых стаканчика вносят по 10 мл бидистиллировапной воды и добавляют но 4—7 капель концентрированной муравьиной кислоты. Погружают электроды в стаканчики. На компьютере загружают файл «Определение Hg в природных, сточных и питьевых водах». Проводят определение фона. Усредняют полученные данные. Если фон достаточно чистый, переходят к анализу пробы.

Анализ пробы. Отбирают пипеткой но 1,00 мл анализируемой воды в кварцевые стаканчики (три параллельные пробы), в каждый добавляют 0,1 мл 30%-ного Н₂₂ и 10 мл бидистиллировапной воды. Затем стаканчики с пробой подвергаются УФ-облучению при перемешивании раствора для минерализации органических соединений ртути и мешающих анализу органических веществ.

Снимают вольтамперограммы для пробы в пределах от 0,0 до +0,9 В без электронакоплепия. Если наклон BA-кривой более 45°, индикаторный электрод следует зачистить на фильтре или сменить.

Проводят процесс электронакоплепия при потенциале 0,0 В в течение 5 мин при перемешивании раствора.

Снимают вольтамперограммы для пробы в пределах от 0,0 до +0,9 В. Усредняют полученные данные. Потенциал максимума анодного тока ртути равен +0,55 В.

Проводят электролиз и регистрацию вольтамиерограмм анализируемой пробы с введенной добавкой (с помощью дозатора)

Анализ пробы с добавкой. Пипеточиым дозатором вводят определенный объем стандартного раствора ртути. На компьютере заполняют таблицу «Количество». Проводят измерения. Усредняют полученные данные.

На рис. 14.7 приведена вольтамперограмма ртути.

По результатам анализа компьютер рассчитает содержание ртути в пробе. При получении удовлетворительных результатов следует записать документ в архив.

Рис. 14.7. Вольтамперограмма ртути в фоновом электролите (1), в пробе (2) и в пробе с добавкой ртути (3)

Затем следует вылить анализируемый раствор в слив и повторить на компьютере команды «Подготовка посуды и электродов» практической части для отмывки электродов и кварцевых стаканчиков.

источник

Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа различных типов вод с целью измерения массовой концентрации ртути методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрии. Методика распространяется на следующие объекты анализа: воды питьевые, в том числе расфасованные в емкости; воды природные пресные, в том числе поверхностных и подземных источников водоснабжения; воды сточные производственные, хозяйственно-бытовые, ливневые и очищенные. Диапазон измерений массовых концентраций в питьевой и природной воде составляет от 0,0001 до 0,01 мг/дм 3 , в сточной воде от 0,0002 до 0,1 мг/дм 3 .

Если массовая концентрация ртути в анализируемой пробе превышает верхнюю границу указанного диапазона, то допускается разбавление пробы, но не более, чем в 100 раз. Продолжительность одного элементоопределения, включая время, необходимое для приготовления градуировочных растворов, подготовки пробы, прогрева лампы и построения градуировочного графика, 2 часа. Продолжительность одного элементоопределения в серии из 10 проб — 30 минут.

Блок-схема проведения анализа при определении общего содержания ртути приведена в приложении.

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 4146-74 Реактивы. Калий надсернокислый. Технические условия

ГОСТ 5456-79 Реактивы. Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27384-2002 Вода. Нормы погрешностей измерений показателей состава и свойств

ГОСТ 28311-89 Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности

ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб

ГОСТ Р 52501-2005 Вода для лабораторного анализа. Технические условия

ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

Примечание — Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссыпка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в таблице 1. Приписанные погрешности измерений не превышают нормы погрешностей, установленные ГОСТ 27384.

Метод основан на измерении поглощения резонансного излучения атомным паром ртути при длине волны 253,7 нм и определении общего содержания ртути после ее окисления до Hg (II), восстановления Hg (II) до элементного состояния хлоридом олова (II).

Примечание — При использовании системы амальгамирования образовавшаяся свободная ртуть сорбируется на золотой сетки с образованием амальгамы, при нагревании последней, ртуть десорбируется с золотой сетки и поступает в кварцевую ячейку, где измеряется абсорбция резонансного излучения атомным паром ртути.

Таблица 1 — Диапазон измерений, значения показателей точности, воспроизводимости и повторяемости

(стандартное отклонение повторяемости),

(стандартное отклонение воспроизводимости)

(границы относительной погрешности при Р = 0,95),

Питьевая и природные воды

Примечание — Показатель точности измерений соответствует расширенной неопределенности при коэффициенте охвата k = 2

5.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, лабораторная посуда

5.1.1 Анализатор ртути автоматический, например, Cetac М-6000А (Фирмы «Cetac Technologies Inс.», США), Hydra II (фирмы Teledyne Leeman Labs, США) или приставка для определения ртути к атомно-абсорбционному спектрометру, например, MHS-10 или аналогичная, приставка с проточно-инжекционной системой, например, FIAS-400 (фирмы Perkin Elmer, США) в комбинации с системой амальгамирования или без нее.

5.1.2 Государственные стандартные образцы (ГСО) состава водного раствора ионов ртути массовой концентрации 1,0 мг/см 3 или 0,1 мг/см 3 с погрешностью аттестованного значения не более 1 % при доверительной вероятности Р = 0,95.

5.1.3 Дистиллятор или установка любого типа для получения воды дистиллированной по ГОСТ 6709 или воды для лабораторного анализа 2 степени чистоты по ГОСТ Р 52501.

5.1.4 Дозаторы медицинские лабораторные настольные (устанавливаемые на сосуд) или ручные, одноканальные с фиксированным или варьируемым объёмом дозирования но ГОСТ 28311.

5.1.5 Весы лабораторные специального или высокого класса точности по ГОСТ Р 53228.

5.1.6 Емкости из стекла (или пластика) для хранения проб вместимостью (250 — 500) см 3 .

5.1.7 Колбы мерные вместимостью 25; 50; 100; 250; 500; 1000 см 3 , по ГОСТ 1770, 2 класс точности.

5.1.8 Колбы конические вместимостью 250 см 3 по ГОСТ 25336.

5.1.9 Пипетки мерные вместимостью 1; 2; 5; 10; 25 см 3 , по ГОСТ 29227, 2 класс точности.

5.1.10 Плитка электрическая по ГОСТ 14919 или баня песчаная.

5.1.11 Пробирки стеклянные или пластиковые вместимостью 15 см 3 (для автосамплера).

5.1.12 Система для микроволновой минерализации с использованием закрытых стаканов, например, Mars 5 (CEM Corporation, США) или аналогичная.

5.1.13 Стаканы стеклянные вместимостью 50; 100; 250 см 3 , по ГОСТ 25336.

5.1.15 Холодильник (любой модели), обеспечивающий хранение проб и растворов при температуре (2 — 10) °С.

5.1.16 Цилиндры мерные наливные вместимостью 100 и 1000 см 3 , по ГОСТ 1770, 2 класс точности.

Допускается использование средств измерения, вспомогательного оборудования, лабораторной посуды с аналогичными или лучшими метрологическими и техническими характеристиками.

5.2.1 Аргон газообразный, высший сорт, по ГОСТ 10157.

5.2.2 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или для лабораторного анализа по ГОСТ Р 52501 (2-ой степени чистоты) (далее — вода дистиллированная).

5.2.3 Гидроксиламин солянокислый, NH₂OH×HCl, ч.д.а., по ГОСТ 5456.

5.2.4 Калий марганцовокислый, KMnO₄, ч.д.а., по ГОСТ 20490.

5.2.6 Кислота азотная, HNO₃, ос.ч., по ГОСТ 11125.

5.2.8 Кислота соляная, HCl, ос.ч., по ГОСТ 14261.

5.2.9 Магний перхлорат, Mg(ClO₄)₂, ч., по ТУ 6-09-3880. (Используется в качестве осушителя в приборе Cetac M-6000A).

5.2.10 Олово двухлористое (II), 2-водное, SnCl₂×2H₂O, ч.д.а., по ТУ 2623-032-00205067.

5.2.11 Фильтры обеззоленные «белая лента» по ТУ 6-09-1678 или аналогичные.

5.2.12 Фильтры мембранные с диаметром пор 5,0; 0,45 мкм тип МФА-МА по ТУ 6-05-1903 или аналогичные.

Допускается использование реактивов более высокой квалификации, а также материалов с аналогичными или лучшими характеристиками.

6.1 При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

6.2 При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ Р 12.1.019.

6.3 Обучение работающих безопасности труда должно быть организовано в соответствии с ГОСТ 12.0.004.

6.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

7.1 К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, имеющие среднее специальное или высшее образование химического профиля, владеющие методом атомной абсорбции, прошедшие соответствующую подготовку, знающие принцип действия, конструкцию и правила эксплуатации используемого оборудования.

7.2 К выполнению работ по пробоподготовке допускаются лица, имеющие среднее специальное образование или высшее образование химического профиля, обученные методике подготовки проб.

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

относительная влажность воздуха

9.1 Отбор проб воды осуществляют в соответствии с ГОСТ Р 51592 и ГОСТ Р 51593.

9.2 Пробы воды объемом не менее 200 см 3 отбирают в емкости из стекла или пластика.

9.3 Техника отбора проб зависит от цели анализа:

9.3.1 При определении общего (валового) содержания ртути, сразу после отбора пробы воды подкисляют концентрированной азотной кислотой, доводя pH проб до значения меньшего или равного 1 ед. pH (из расчета 3,5 — 4 см 3 концентрированной HNO₃ на 1 дм 3 пробы). Пробы хранят не более двух суток при температуре (2 — 10) °С.

Если анализ проводят в срок от 2 до 30 суток, то кроме азотной кислоты добавляют 5 % раствор марганцовокислого калия до розовой окраски пробы (обычно 4 — 5 см 3 на 1 дм 3 пробы).

9.3.2 При раздельном определении растворенной и нерастворенной ртути исследуемую пробу фильтруют через мембранный фильтр 0,45 мкм. К фильтрату добавляют азотную кислоту и раствор марганцовокислого калия, как указано выше.

Примечание — При консервации и проведении анализа проб воды, а также холостого опыта необходимо использовать одни и те же партии реактивов и материалов.

9.4 Законсервированные раствором марганцовокислого калия пробы можно хранить не более 30 суток при температуре (2 — 10) °С.

9.5 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

— должность, фамилия сотрудника, отбирающего пробу.

10.1 Подготовка аппаратуры

Подготовку используемого оборудования: спектрометра, ртуть-гидридной приставки, проточно-инжекционной системы, системы амальгамирования и анализатора ртути к работе проводят в соответствии с инструкциями по эксплуатации. Рекомендуемые условия определения ртути на приставке MHS-10 приведены в таблице 2, с использованием проточно-инжекционной системы FIAS-400 с системой амальгамирования — в таблице 3, на анализаторе ртути Cetac M-6000A — в таблице 4 и 5.

Таблица 2 — Условия определения ртути с использованием ртуть-гидридной приставки MHS-10

Спектральная ширина щели прибора, нм

Таблица 3 — Условия определения ртути с использованием проточно-инжекционной системы FIAS-400 с системой амальгамировании

Скорость перистальтических насосов, об/мин

Такт системы амальгамирования

Шаги 1 — 2 повторяют дважды. Для повышения чувствительности анализа число повторов можно увеличить.

Таблица 4 — Условия определения ртути с использованием анализатора ртути Cetac M-6000A

Скорость подачи аргона, см 3 /мин

Скорость подачи пробы, см 3 /мин

Скорость подачи реагента, см 3 /мин

При определении ртути в диапазоне массовых концентраций (0,0001 — 0,0005) мг/дм 3 в природной и питьевой воде с использованием анализатора Cetac M-6000A выбирают режим наивысшей чувствительности.

Таблица 5 — Условия определения ртути с использованием анализатора ртути Cetac M-6000A (режим наивысшей чувствительности)

Скорость подачи аргона, см 3 /мин

Скорость подачи пробы, см 3 /мин

Скорость подачи реагента, см 3 /мин

Продолжительность подачи пробы, сек

Примечание — Значения параметров, приведённых в таблицах 2 — 5, могут меняться в зависимости от технического состояния прибора, износа газовых фильтров и т.п. и подбираются экспериментально до получения максимальных значений сигналов абсорбции.

Остальные условия проведения анализа выбираются в соответствии с руководством по эксплуатации анализатора.

10.2 Приготовление растворов

10.2.1 Раствор азотной кислоты объёмной доли 5 %

В мерной колбе вместимостью 1 дм 3 к небольшому количеству дистиллированной воды прибавляют 50 см 3 концентрированной азотной кислоты, отмеренные цилиндром, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора — 3 месяца при температуре окружающей среды.

10.2.2 Раствор марганцовокислого калия массовой доли 5 %

(5,0 ± 0,1) г марганцовокислого калия (KMnO₄) растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, доводят объем раствора до 100 см 3 и перемешивают. Раствор хранят в бутылях из темного стекла с притертой пробкой. Срок хранения раствора — 3 месяца при температуре окружающей среды.

10.2.3 Раствор надсернокислого калия массовой доли 5 %

(5,0 ± 0,1) г надсернокислого калия (K₂S₂O₈) растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды и доводят объем раствора до 100 см 3 . Раствор используют в день приготовления.

10.2.4 Раствор гидроксиламина гидрохлорида массовой доли 20 %

(5,0 ± 0,1) г гидроксиламина солянокислого (NH₂OH×HCl) растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды и доводят объем раствора до 25 см 3 . Срок хранения раствора — 1 месяц при температуре (2 — 10) °С.

10.2.5 Градуировочные растворы

При использовании ртуть-гидридной приставки и проточно-инжекционной системы

Вскрывают ампулу стандартного раствора ртути массовой концентрации 1 мг/см 3 . Пипеткой 1 см 3 стандартного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , добавляют 1 — 2 капли 5 % раствора марганцовокислого калия и доводят объем до метки 5 % раствором азотной кислоты. Полученный рабочий раствор содержит 10 мг/дм 3 ртути. Срок хранения раствора — 1 месяц при температуре (2 — 10) °С.

Градуировочные растворы готовят путем разбавления рабочего раствора 5 % раствором HNO₃, предварительно добавляя в каждую мерную колбу по 1 — 2 капли 5 % раствора KMnO₄ (рис. 1). Градуировочные растворы используют в день приготовления.

Рисунок 1 — Схема приготовления градуировочных растворов при
определении ртути

При использовании анализатора ртути Cetac M-6000A и Hydra II

Вскрывают ампулу стандартного раствора ртути массовой концентрации 100 мг/дм 3 . Пипеткой 1 см 3 стандартного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , добавляют 1 — 2 капли 5 % раствора марганцовокислого калия и доводят объем до метки 5 % раствором азотной кислоты. Полученный рабочий раствор содержит 1 мг/дм 3 ртути.

Градуировочные растворы готовят путем разбавления рабочего раствора 5 % раствором HNO₃, предварительно добавляя в каждую мерную колбу по 1 — 2 капли 5 % раствора KMnO₄ (рис. 2).

Градуировочные растворы используют в день приготовления.

Примечание — Рабочий раствор с содержанием ртути 1 мг/дм 3 можно приготовить из ГСО ртути 1000 мг/дм 3 путем последовательного разбавления сначала в 10 раз, затем в 100 раз.

Для определения содержания ртути от 0,0001 до 0,0005 мг/дм 3 готовят градуировочные растворы с массовыми концентрациями 0,00005; 0,0001; 0,0002; 0,0005 мг/дм 3 (рис. 2). Растворы с массовыми концентрациями 0,00005 и 0,0001 мг/дм 3 готовят разбавлением раствора с массовой концентрацией 0,0005 мг/дм 3 в 10 и 5 раз, соответственно, 5 % раствором азотной кислоты, добавляя 1 — 2 капли 5 % раствора перманганата калия. Градуировочные растворы используют в день приготовления.

Примечание — Допускается готовить градуировочные растворы с другими значениями массовых концентраций ртути в указанном диапазоне.

10.2.6 Раствор двухлористого олова массовой доли 10 % (при использовании ртутъ-гидридной приставки MHS-10 и ртутного анализатора Cetac M-6000A)

(119 ± 1) г двухлористого олова (SnCl₂×2H₂O) растворяют при нагревании на электроплитке или песчаной бане в 100 см 3 концентрированной соляной кислоты. Если раствор мутный, его фильтруют через бумажный фильтр «белая лента», предварительно смоченный дистиллированной водой. Раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм 3 , доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор используют в день приготовления.

Рисунок 2 — Схема приготовления градуировочных растворов при
определении ртути на автоматическом анализаторе Cetac M-6000A и Hydra II.

10.2.7 Раствор соляной кислоты молярной концентрации / моль/дм 3 (при использовании проточно-инжекционной системы FIAS-400)

В мерной колбе вместимостью 1 дм 3 к небольшому количеству дистиллированной воды прибавляют 85 см 3 концентрированной соляной кислоты, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора — 6 месяцев при температуре окружающей среды.

10.2.8 Раствор двухлористого олова массовой доли 3 % (при использовании проточно-инжекционной системы FIAS-400)

(36 ± 1) г двухлористого олова (SnCl₂×2H₂O) растворяют при нагревании на электроплитке или песчаной бане в 30 см 3 концентрированной соляной кислоты. Если раствор мутный, его фильтруют через бумажный фильтр «белая лента», предварительно смоченный дистиллированной водой. Раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм 3 , доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор используют в день приготовления.

10.3 Установление градуировочной характеристики

10.3.1 Регистрируют абсорбцию ртути в градуировочных растворах в порядке возрастания массовых концентраций определяемого элемента в соответствии с инструкциями по эксплуатации аппаратуры.

10.3.2 Градуировочную характеристику, отражающую зависимость показаний прибора от массовой концентрации ртути (мг/дм 3 ), устанавливают по среднеарифметическим результатам двух измерений каждого градуировочного раствора. Через каждые десять проб повторяют измерение одного из градуировочных растворов (Reslope). В случае, если измеренная массовая концентрация ртути в градуировочном растворе отличается от истинной менее, чем на 10 %, прибор автоматически корректирует градуировочную характеристику. В случае отклонения измеренной массовой концентрации более, чем на 10 %, градуировку повторяют полностью.

11.1 Подготовка аппаратуры

Подготовку анализатора ртути, ртуть-гидридной приставки, автосамплера, проточно-инжекционной системы и системы амальгамирования к работе проводят в соответствии с инструкциями по эксплуатации.

11.2 Подготовка пробы к выполнению измерений

Способ пробоподготовки воды зависит от задач анализа:

а) При определении общего содержания ртути 100 см 3 анализируемой пробы воды помещают в стаканы или конические колбы, добавляют 2,5 см 3 концентрированной серной кислоты и 1 см 3 концентрированной азотной кислоты, каждый раз хорошо перемешивая. Добавляют 2 см 3 5 % раствора марганцовокислого калия до получения интенсивной розовой окраски. Если окраска слабая добавляют еще раствор марганцовокислого калия (не более 13 см 3 ). Затем добавляют 8 см 3 раствора надсернокислого калия, нагревают в течение 2 часов на песчаной бане, не доводя до кипения, и охлаждают до температуры окружающей среды. Вместо нагревания можно оставить обработанные окислителями пробы на 12 — 24 часа при температуре окружающей среды, закрыв колбы пробками или прикрыв стаканы часовыми стеклами (см. приложение).

Примечание — При использовании микроволновой минерализации пробы сточной воды подвергают кислотному озолению в микроволновой печи в закрытых сосудах. Для этого в стакан, предназначенный дня микроволновой печи, наливают 50 см 3 нефильтрованной, хорошо перемешанной пробы воды, законсервированной азотной кислотой, и добавляют ещё 2 см 3 концентрированной азотной кислоты. Закрытые подготовленные стаканы вставляют в турель микроволновой печи и проводят разложение. После охлаждения до температуры окружающей среды пробы фильтруют через мембранный фильтр 0,45 мкм, переносят в емкости для измерений и добавляют раствор марганцовокислого калия до розовой окраски (обычно 1 — 2 капли на 10 см 3 пробы). Минерализованные пробы с добавкой марганцовокислого калия могут храниться в течение 10 суток при температуре окружающей среды.

Данный способ минерализации проб применим в течение суток с момента отбора.

б) При определении растворенной ртути исследуемую пробу сразу же после отбора фильтруют через мембранный фильтр 0,45 мкм. Фильтрат консервируют по п. 9.3.1 и обрабатывают как указано в п. 11.2.а.

Содержание нерастворенной ртути рассчитывают по разности общего содержания ртути и ее растворенной формы.

Параллельно с анализируемыми пробами воды аналогичной обработке подвергают холостую пробу.

Каждую пробу после пробоподготовки анализируют на приборе не менее двух раз и по среднему арифметическому значению рассчитывают массовую концентрацию ртути (либо автоматически с помощью программного обеспечения прибора).

Примечание — В случае использования анализатора ртути Cetac M-6000A в пробирки отливают не менее 5 см 3 подготовленной пробы, перед измерением на приборе добавляют 1 — 2 капли 20 % раствор гидроксиламина гидрохлорида до обесцвечивания смеси и проводят измерение содержания ртути в соответствии с программным обеспечением анализатора.

Массовую концентрацию ртути (X, мг/дм 3 ) рассчитывают по формуле:

A — массовая концентрация ртути в анализируемой пробе воды, найденная по градуировочному графику или рассчитанная с использованием градуировочных коэффициентов, мг/дм 3 ;

K — коэффициент разбавления при подготовке пробы.

13.1 Результаты измерений в протоколах анализов представляют в виде:

δ — значение показателя точности, % (см. табл. 1).

13.2 Результаты измерений заносят в протокол анализа, округляя с точностью до:

при массовой концентрации ртути

от 0,0001 до 0,001 мг/дм 3 вкл.

от 0,001 до 0,01 мг/дм 3 вкл.

14.1 При получении двух результатов измерений (X₁, X₂) в условиях повторяемости (сходимости) осуществляют проверку приемлемости результатов в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 5).

Результат измерений считают приемлемым при выполнении условия:

Значения пределов повторяемости (r) приведены в таблице 6.

14.2 При получении результатов измерений в двух лабораториях (X_лаб1, X_лаб2) проводят проверку приемлемости результатов измерений в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 5).

Результаты измерений X_лаб1 и X_лаб2, полученные в условиях воспроизводимости, считают приемлемыми при выполнении условия:

Значения пределов воспроизводимости (R) приведены в таблице 6.

Таблица 6 — Пределы повторяемости и воспроизводимости результатов измерений

источник

4 Стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 51212-98

5 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 12 декабря 2012 г. N 1909-ст межгосударственный стандарт введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2014 г.

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта публикуется в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты».

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты»

ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 7, 2015 год

Поправка внесена изготовителем базы данных

Настоящий стандарт распространяется на питьевые, природные (поверхностные и подземные) и сточные воды и устанавливает беспламенный атомно-абсорбционный метод определения массовой концентрации общей ртути (метод «холодного пара») после окисления всех присутствующих форм ртути до двухвалентного состояния при минерализации анализируемой пробы воды, восстановления ртути (II) до металлической, измерении поглощения резонансного излучения атомным паром ртути при длине волны 253,7 нм и последующем расчете массовой концентрации общей ртути.

Стандарт устанавливает три метода определения содержания общей ртути:

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4146-74 Реактивы. Калий надсернокислый. Технические условия

ГОСТ 4159-79 Реактивы. Йод. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия

ГОСТ 4232-74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 5456-79 Реактивы. Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 11125-84 Реактивы. Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14261-77 Реактивы. Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14262-78 Реактивы. Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 24104-2001* Весы лабораторные. Общие технические требования
_______________
* В Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27384-2002 Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств

ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть I. Общие требования

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть I. Общие требования

ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб

ГОСТ 31862-2012 Вода питьевая. Отбор проб

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячно издаваемого информационного указателя «Национальные стандарты», опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр любого типа с источником света для определения ртути и приставкой для определения ртути методом «холодного пара» или анализатор паров ртути, работающий на принципе атомной абсорбции, с системой сбора и обработки данных.

Примечания

1 В качестве газа для отгонки используют воздух, азот по ГОСТ 9293 или аргон по ГОСТ 10157.

2 Допускается применять систему для отгонки с замкнутым циклом, в котором пары ртути циркулируют с помощью насоса.

Государственные (межгосударственные) стандартные образцы (ГСО) состава раствора ионов ртути массовой концентрации ртути 1,0 мг/см или 0,1 мг/см .

Примечание — При отсутствии в государственном реестре утвержденных типов стандартных образцов допускается использовать аттестованные смеси.

Весы лабораторные по ГОСТ 24104 высокого класса точности (II) с наибольшим пределом взвешивания 220 г и ценой деления (дискретностью отсчета) 1 мг.

Колбы мерные по ГОСТ 1770, 2-го класса точности, вместимостью 50, 100, 500 и 1000 см .

Пипетки градуированные по ГОСТ 29227, 2-го класса точности, вместимостью 1, 2, 5 и 10 см .

Цилиндры мерные по ГОСТ 1770, 2-го класса точности, вместимостью 100 см .

Термометр ртутный стеклянный по ГОСТ 28498, 2-го класса точности, диапазоном измерения температуры от 0 °С до 100 °С с ценой деления не более 2 °С.

Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919.

Колбы конические по ГОСТ 25336, вместимостью 200 (250) см .

Стаканы термостойкие В-1-150 ТС по ГОСТ 25336.

Емкости из стекла с притертыми или завинчивающимися пробками вместимостью 500-1000 см для отбора и хранения проб.

Фильтры мембранные с диаметром пор 0,45 мкм.

Бумага индикаторная универсальная.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода для лабораторного анализа по [1]* степени 1 (далее — дистиллированная вода).
_______________
* В Российской Федерации действует ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696:1987) «Вода для лабораторного анализа. Технические условия».

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, х.ч. или ч.д.а.

Кислота серная (плотностью 1,84 г/см ) по ГОСТ 4204, х.ч. или по ГОСТ 14262, ос.ч.

Кислота азотная (плотностью 1,42 г/см ) по ГОСТ 4461, х.ч. или по ГОСТ 11125, ос.ч.

Кислота соляная (плотностью 1,19 г/см ) по ГОСТ 3118, х.ч. или по ГОСТ 14261, ос.ч.

Калий двухромовокислый (бихромат) по ГОСТ 4220, х.ч.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, х.ч.

Олово двухлористое, двуводное, х.ч.

Натрия борогидрид, х.ч.

Йод по ГОСТ 4159.

Йодистый калий по ГОСТ 4232, х.ч.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, х.ч.

Олово металлическое.

3.2.1 Пробы воды объемом не менее 400 см отбирают по ГОСТ 17.1.5.05, ГОСТ 31861, ГОСТ 31862 в стеклянные емкости. В каждую отобранную пробу воды добавляют концентрированную азотную кислоту из расчета 4 см на 1 дм воды, доводя рН проб до значения, меньшего или равного 1.

3.2.2 Если пробы воды не могут быть проанализированы сразу (в течение 6 ч), то кроме азотной кислоты следует добавить 4 см раствора двухромовокислого калия массовой концентрации 40 г/дм (см. 3.3.3) на 1 дм пробы. Определение ртути в законсервированных пробах проводят не позднее чем через 3 сут.

3.3 Порядок подготовки к анализу

3.3.1 Подготовка посуды

Перед использованием стеклянную посуду тщательно моют раствором двухромовокислого калия, затем несколько раз ополаскивают дистиллированной водой.

3.3.2 Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра или анализатора ртути (далее — прибор) проводят в соответствии с инструкцией (руководством) по эксплуатации.

20 г двухромовокислого калия растворяют в 50 см дистиллированной воды, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см , добавляют 50 см азотной кислоты и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора в емкости из темного стекла с притертой пробкой — не более 1 мес.

3.3.4 Приготовление раствора разбавления

В мерную колбу вместимостью 1000 см вносят 50 см азотной кислоты, 5 см раствора двухромовокислого калия массовой концентрации 40 г/дм (см. 3.3.3) и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора в емкости из темного стекла с притертой пробкой — не более 1 мес.

10 г гидроксиламина гидрохлорида растворяют в 20 см дистиллированной воды, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Раствор готовят в день использования.

3.3.6 Приготовление растворов восстановителей

В качестве восстановителей применяют растворы двухлористого олова или борогидрида натрия:

а) растворяют 25 г двухводного двухлористого олова в 50 см горячей соляной кислоты. Раствор фильтруют, в фильтрат добавляют маленький кусочек металлического олова, затем охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 250 см , доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают;

б) растворяют 13 г металлического олова в 50 см соляной кислоты, подогревая раствор на кипящей водяной бане, затем охлаждают; переливают в мерную колбу вместимостью 250 см , доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Остатки ртути удаляют из растворов барботированием азотом (аргоном) в течение 5-15 мин.

Растворы готовят в день использования.

3.3.8 Приготовление градуировочных растворов

3.3.8.1 Приготовление раствора А массовой концентрации 100 мг/дм

Раствор А массовой концентрации 100 мг/дм готовят из ГСО состава раствора ионов ртути массовой концентрации 1 мг/см в следующем порядке: вскрывают стеклянную ампулу, выливают ее содержимое в сухой стакан, 5,0 см раствора с помощью пипетки вместимостью 5 см переносят в мерную колбу вместимостью 50 см и доводят до метки раствором разбавления по 3.3.4.

Срок хранения раствора в емкости из темного стекла — не более 6 мес.

В качестве раствора А допускается использовать ГСО состава раствора ионов ртути массовой концентрации 0,1 мг/см .

3.3.8.2 Приготовление раствора Б массовой концентрации 1 мг/дм

В мерную колбу вместимостью 100 см пипеткой вместимостью 1 см вносят 1 см раствора А и доводят до метки раствором разбавления по 3.3.4.

Раствор Б готовят в день использования.

источник