Метод анализа хрома в воде

Ряд производств спускает сточные воды, содержащие соли хрома (III) или хромовой кислоты: гальванические цеха машиностроительных, станкостроительных автомобильных, авиационных заводов и т.п., красильные цеха текстильных предприятий, кожевенные заводы, на которых проводят хромовое дубление, химические заводы, выпускающие хромпик и хромовые квасцы, и прочее.

Определить общее содержание хрома в таких водах можно относительно легко. В кислых неокрашенных сточных водах также легко можно определить содержание хрома (IV) и по разности найти содержание хрома (III). Но в нейтральных или щелочных водах раздельное определение шестивалентного и трехвалентного хрома затруднено тем, что при подкислении таких вод, если они (как это обычно бывает) содержат восстановители — соли двухвалентного железа, сульфиты, многие органические вещества, — происходит восстановление шестивалентного хрома до трехвалентного. В водах, окрашенных органическими веществами, нельзя непосредственно колориметрически определять шестивалентный хром и в тех случаях, когда эти воды имеют кислую реакцию.

В сточной воде гальванического производства содержащий соли хрома шестивалентного. В сточной воде хром, содержащийся в виде .

Для восстановления , с последующим осаждением, проводится следующая реакция с серной кислотой и сульфитом натрия:

Для определения остаточного хрома проводим следующий ход анализа:

В коническую колбу помещают 5-50 мл анализируемой сточной воды (в зависимости от содержания в ней хрома), пробу разбавляют дистиллированной водой до 300 мл, прибавляют 15 мл серной кислоты, 3 мл азотной кислоты, 0,2 мл раствора нитрата серебра, вносят 0,5 г персульфата аммония, нагревают смесь до кипения и кипятят 10 минут.

Весь трехвалентный хром, находящийся в анализируемой воде, переходит в шестивалентный, и раствор принимает желтую окраску. Раствор охлаждают до комнатной температуры, приливают к нему 3-4 капли раствора ферронна (10-15 капель раствора N-фенилантраниловой кислоты или дифениламинсульфоната) и титруют раствором соли железа (II) до перехода окраски индикатора.

Содержание хрома () в мг/л вычисляют по формуле:

, где:

— объем 0,1 Н раствора соли железа (II), израсходованного на титрование, мл;

— поправочный коэфффициент для приведения концентрации раствора соли железа (II) к точно 0,1 Н;

— объем анализируемой сточной воды, мл;

— число миллиграммов хрома, эквивалентное 1 мл 0,1 Н раствора соли железа (II).

Определение содержания шестивалентного хрома.

Определение проводят так же, как и определение общего содержания, но без предварительного окисления хрома персульфатом аммония.

По разности между результатами обоих определений вычисляют содержание трехвалентного хрома в исследуемой сточной воде.

В одной порции пробы определяют шестивалентный хром колориметрическим методом по фиолетовой окраске, образующейся при добавлении раствора дифенилкарбазида. Измерение оптической плотности проводят при длине волны 540 нм. Метод чувствительный, молярный коэффициент светопоглощения равен 30 × 103. Окраска устойчива, хрома (VI) персульфатом аммония:

и тем же колориметрическим методом определяют суммарное содержание обеих форм хрома. По разности между полученными результатами находят содержание трехвалентного хрома.

Дифенилкарбазид, 0,1%-ный спиртовой раствор;

Персульфат аммония, свежеприготовленный 0,2%-ный раствор;

Едкий натр или едкое кали, 0,1 Н раствор;

Серная кислота, 2 Н раствор.

Определение шестивалентного хрома. Отбирают такой объем профильтрованной сточной воды, чтобы в нем содержалось 1,0-50,0 мкг хрома (VI), переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, разбавляют дистиллированной водой до метки и перемешивают. Затем отбирают три порции по 20 мл, одну из них нейтрализуют 0,1 Н раствором едкой щелочи по фенолфталеину до слабо-розового окрашивания, другую нейтрализуют таким же образом раствора едкой щелочи, но без прибавления индикатора, приливают 0,5 мл серной кислоты, 0,4 мл раствора дифенилкарбазида и через 10-15 минут определяют оптическую плотность раствора по отношению к третьей порции той же воды, к которой прибавляют все реактивы кроме дифенилкарбазида. Измерение производят в кюветах с толщиной слоя 5 см при l = 540 нм.

Причины строительства Зейской ГЭС. Положительные и отрицательные воздействия
До строительства Зейской ГЭС с приходом весны и лета на население, проживающее вблизи среднего течения рек Зеи и Амура, обрушивались масса проблем и забот, связанных с возникновением крупномасштабных наводнений, паводков. Всякий раз .

Влияние почв на загрязнение токсическими веществами
Интенсификация сельского хозяйства, переход к индустриальным методам производства, создание крупных агропромышленных и животноводческих комплексов, широкий размах мелиоративного строительства и химизации сельскохозяйственных угодий в .

источник

«Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов хрома в природных и сточных водах фотометрическим методом с дифенилкареазидом. ПНД ф 14.1:2.52-96»

Документ по состоянию на август 2014 г.

Утверждаю
Заместитель Министра
охраны окружающей среды
и природных ресурсов
Российской Федерации
В.Ф.КОСТИН
20 марта 1996 года

Методика допущена для целей государственного экологического контроля.

Методика рассмотрена и одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Минприроды РФ.

В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 — ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации N 224.01.03.026/2004 в МВИ внесены изменения (Протокол N 1 заседания НТС ФГУ «ФЦАМ» МПР России от 03.03.2004).

Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа проб природных и сточных вод для определения в них ионов хрома общего, трех- и шестивалентного при массовой концентрации от 0,01 до 1,0 мг/куб. дм.

Если массовая концентрация ионов хрома в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация ионов хрома соответствовала регламентированному диапазону.

Если массовая концентрация ионов хрома в анализируемой пробе ниже минимально определяемой, то допускается концентрирование.

Мешает определению также железо (1 мг/куб. дм), образующее с этим реактивом соединение, окрашивающее анализируемый раствор в желто-бурый цвет. Влияние железа можно частично устранить добавлением фосфорной кислоты, что предусматривается в ходе определения (см. п. 9.1).

Марганец при большом его содержании в пробе при окислении персульфатом может выпасть в осадок в виде гидрата диоксида марганца: осадок тогда отделяют фильтрованием через пористую пластинку или через стеклянную вату (см. п. 9.2).

Настоящая Методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Значения показателя точности методики используют при:

— оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

— оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

— оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

Спектрофотометр или фотоколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны лямбда = 540 нм.

Кюветы с толщиной поглощающего слоя 10 и 50 мм.

Весы лабораторные, 2 класса точности, ГОСТ 24104.

Стандартный образец с аттестованным содержанием ионов хрома.

Фильтры обеззоленные, ТУ 6-09-1678.

Бумага индикаторная, универсальная, ТУ-6-09-1181.

Воронки стеклянные для фильтрования, ГОСТ 25336.

Бутыли из стекла или полиэтилена с притертыми или винтовыми пробками вместимостью 500 — 1000 куб. см для отбора и хранения проб и реактивов.

Калий двухромовокислый, ГОСТ 4220.

Аммоний надсернокислый, ГОСТ 20478.

Спирт этиловый, #ГОСТ 18300#.

Натрия гидроокись, ГОСТ 4328.

Дифенилкарбазид, ГОСТ 5859.

Фосфорная кислота, ГОСТ 6552.

Азотная кислота, ГОСТ 4461.

Трихлоруксусная кислота, ТУ 6-09-1926-77.

Вода дистиллированная, ГОСТ 6709.

Все реактивы должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а.

4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами, ГОСТ 12.1.007.

4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.

4.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического и спектрофотометрического анализов, изучивший инструкцию по работе с соответствующими приборами.

Измерения проводятся в следующих условиях:

температура окружающего воздуха (20 +/- 5) °C;

атмосферное давление (84,0 — 106,7) кПа (630 — 800 мм рт. ст.);

относительная влажность (80 +/- 5)%;

напряжение сети (220 +/- 10) В;

частота переменного тока (50 +/- 1) Гц.

Отбор проб производится в соответствии с требованиями #ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб»#.

7.1. Подготовка посуды для отбора проб

Бутыли для отбора и хранения проб воды обезжиривают раствором СМС, промывают водопроводной водой, обрабатывают раствором азотной кислоты (1:1), тщательно промывают водопроводной, затем 3 — 4 раза дистиллированной водой.

7.2 Пробы воды (объем не менее 500 куб. см) отбирают в стеклянные или полиэтиленовые бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой водой.

7.4. Проба воды не должна подвергаться воздействию прямого солнечного света. Для доставки в лабораторию сосуды с пробами упаковывают в тару, обеспечивающую сохранность и предохраняющую от резких перепадов температуры. При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывают:

цель анализа, предполагаемые загрязнители;

должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора. Прибор должен быть поверен.

8.2.1. Гидроокись натрия, водный раствор.

40 г NaOH растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, переносят в мерную колбу на 1 куб. дм и доводят до метки дистиллированной водой. Хранят под защитой от контакта с воздухом.

8.2.2. Серная кислота, водный раствор.

27,3 куб. см серной кислоты пл. 1,84 г/куб. см вносят небольшими порциями при перемешивании в 150 — 200 куб. см дистиллированной воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1 куб. дм и доводят до метки дистиллированной водой.

8.2.3. Серная кислота, разбавленный раствор (1:1).

Смешивают равные объемы серной кислоты и дистиллированной воды, осторожно приливая кислоту в воду.

8.2.4. Фосфорная кислота, концентрированная, 85%-ная.

8.2.5. Азотная кислота, разбавленный раствор (1:1).

Смешивают равные объемы кислоты и дистиллированной воды, приливая кислоту в воду.

8.2.6. Дифенилкарбазид, 1,0%-ный спиртовой раствор.

Растворяют 0,50 г дифенилкарбазида в 50 куб. см этилового спирта. Раствор хранят в темной склянке. Если раствор приобретает при хранении окраску, он непригоден для использования.

8.2.7. Персульфат аммония, 0,1%-ный раствор.

0,1 г персульфата аммония растворяют в 100 куб. см дистиллированной воды. Раствор применяют свежеприготовленным.

8.2.8. Трихлоруксусная кислота, раствор.

Растворяют 163,4 г трихлоруксусной кислоты

в 500 куб. см дистиллированной воды, переносят в мерную колбу на 1 куб. дм и доводят до метки этой же водой.

8.2.9. Приготовление основного градуированного раствора из ГСО с аттестованным содержанием.

Раствор готовят в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией.

1 куб. см раствора должен содержать 1 мг хрома. Срок хранения — один месяц.

8.2.10. Приготовление рабочего градуированного раствора (I).

Рабочий раствор готовят в день проведения анализа разбавлением основного раствора в 100 раз бидистиллированной водой. В 1 куб. см раствора содержится 0,010 мг хрома.

8.2.11. Приготовление рабочего градуировочного раствора (II).

Раствор готовят в день проведения анализа разбавлением рабочего раствора (I) в 10 раз бидистиллированной водой.

1 куб. см раствора должен содержать 0,001 мг хрома.

Для приготовления реактивов и разбавления пробы используют бидистиллированную воду, полученную в стеклянном приборе.

Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки с концентрациями ионов хрома примерно 0,01 — 1,0 мг/куб. дм. Условия анализа, его проведение должны соответствовать описанным в пунктах 6 и 9.1 #или п. 9.3 (если предполагается работать с высоким содержанием кальция в пробах)#.

Состав и количество образцов для построения градуировочных графиков приведены в таблице 2. Погрешность, обусловленная процедурой приготовления, для образцов для градуировки не превышает 2,8%.

Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных.

Строят градуировочный график в координатах, оптическая плотность — концентрация в мг/куб. дм.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал или при смене партии реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в таблице 2).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных Методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

п. 8.2.6), снова перемешивают и через 10 — 15 мин. измеряют оптическую

При невыполнении условия (1) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Примечание. При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:

— количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;

— способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

11.2. В том случае, если массовая концентрация хрома в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы массовая концентрация хрома соответствовала регламентированному диапазону.

11.3. Если массовая концентрация ионов хрома в анализируемой пробе ниже минимально определяемой по Методике концентрации, то допускается концентрирование. В этом случае одновременно с анализируемой пробой ведут анализ аттестованного раствора с содержанием ионов хрома соответствующим содержанию их в исходной рабочей пробе. Результат анализа исходной рабочей пробы признают удовлетворительным, если выполняется следующее условие:

источник

Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации ионов хрома общего, трех- и шестивалентного в питьевых, природных (пресных, включая воды поверхностных и подземных источников) и сточных водах фотометрическим методом с дифенилкарбазидом. Методика предназначена для измерения показателей состава питьевых, природных и сточных вод.

Диапазон измерений от 0,010 до 3,0 мг/дм 3 .

Если массовая концентрация ионов хрома в анализируемой пробе ниже минимально определяемой, то допускается концентрирование путем упаривания.

Если массовая концентрация ионов хрома в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы массовая концентрация ионов хрома соответствовала регламентированному диапазону.

Определению мешают присутствующие в высоких массовых концентрациях (свыше 200 мг/дм 3 ) ионы ртути. С дифенилкарбазидом также вступают в реакцию и окрашивают раствор ванадий и молибден (VI), присутствие этих элементов допустимо при массовых концентрациях до 200 мг/дм 3 .

Мешает определению железо (III) при содержании более 1 мг/дм 3 , образующее с дифенилкарбазидом соединение, окрашивающее анализируемый раствор в желто-бурый цвет. Влияние железа устраняется добавлением ортофосфорной кислоты, что предусматривается в ходе определения.

Марганец при большом его содержании в пробе при окислении персульфатом может выпасть в осадок в виде диоксида марганца: осадок тогда отделяют фильтрованием через пористую пластинку.

При определении хрома (VI) на результаты может повлиять то обстоятельство, что хром в виде хромата и бихромата может окислять некоторые содержащиеся в пробе вещества в интервале времени между отбором пробы и анализом. В подобных случаях хром определяют непосредственно после отбора пробы.

В водах с высоким содержанием растворенных веществ может оказывать мешающее влияние повышенное содержание кальция, который в реакции с серной кислотой в ходе определения дает помутнение, вызванное осаждением сульфата кальция. В таких случаях рекомендуется использовать вариант определения, при котором вместо серной кислоты применяют трихлоруксусную кислоту (п. 9.3).

В нейтральных или щелочных водах раздельное определение хрома (VI) и хрома (III) затруднено тем, что при подкислении таких вод, если они (как это обычно бывает) содержат восстановители — соли железа, сульфиты, многие органические вещества и т.п., происходит восстановление хрома (VI) до хрома (III).

В водах, содержащих окрашенные органические вещества, а также органические вещества, приводящие к восстановлению хрома при подкислении пробы, определить хром (VI) фотометрическим методом трудно даже тогда, когда эти воды имеют кислую реакцию, и поэтому по данной методике в мутных и окрашенных водах определяют только общее содержание хрома.

При невозможности устранения мешающих влияний при определении хрома по данной методике необходимо проводить определение хрома в соответствии с другими аттестованными методиками измерений.

Методика измерений должна обеспечивать выполнение измерений с погрешностью (неопределенностью), не превышающей норм точности измерений показателей состава и свойств вод, установленных ГОСТ 27384-2002.

Значения показателя точности измерений 1 — расширенной относительной неопределенности измерений по настоящей методике при коэффициенте охвата 2 приведены в таблице 1. Бюджет неопределенности измерений приведен в приложении А.

1 В соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 (п. 3.4) в качестве показателя точности измерений использованы показатели неопределенности измерений).

Диапазон измерений, мг/дм 3

Суммарная стандартная относительная неопределенность, u , %

Расширенная относительная неопределенность, U при коэффициенте охвата k = 2, %

Значения показателя точности методики используют при:

— оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

— оценке качества проведения испытаний в лаборатории;

— оценке возможности использования настоящей методики в конкретной лаборатории.

При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы, реактивы.

3.1 Средства измерений, стандартные образцы

Спектрофотометр или фотоколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны λ = 540 нм.

Весы лабораторные неавтоматического действия, обеспечивающие в диапазоне от 1 г до 210 г измерения с относительной погрешностью не более 0,1 %. Весы должны быть поверены.

Государственные стандартные образцы (ГСО) состава раствора ионов хрома с массовой концентрацией 1 мг/см 3 . Относительная погрешность аттестованных значений массовой концентрации не более 1 % при Р = 0,95.

Колбы мерные вместимостью 50; 100; 500; 1000 см 3 по ГОСТ 1770-74, 2 класс точности.

Пипетки градуированные вместимостью 1; 2; 5 и 10 см 3 по ГОСТ 29227-91, 2 класс точности.

Пипетки с одной отметкой вместимостью 1; 2; 5; 25 и 50 см 3 по ГОСТ 29169-91, 2 класс точности.

Цилиндры мерные вместимостью 50; 100 и 250 см 3 по ГОСТ 1770-74, 2 класс точности.

Шкаф сушильный с температурным режимом (105 ± 2) °С, например, СНОЛ по ТУ 16-681.032-84.

3.2 Вспомогательное оборудование, материалы

Кюветы с толщиной поглощающего слоя 10 и 50 мм.

Баня песчаная или плитка электрическая с регулятором температуры по ГОСТ 14919-83.

Фильтры обеззоленные по ТУ 6-09-1678-95.

Бумага индикаторная универсальная (с шагом 1 ед. pH) по ТУ 6-09-1181-89.

Колбы конические плоскодонные термостойкие КН-1(2)-100 (250) по ГОСТ 25336-82.

Воронки стеклянные для фильтрования по ГОСТ 25336-82.

Фильтры Шотта по ГОСТ 25336-82 или фильтры мембранные с диаметром пор 0,40 — 0,45 мкм, например, производства фирмы Millipore или фирмы Владипор.

Холодильник бытовой любой марки, обеспечивающий хранение проб при температуре (2 — 8) °С.

Бутыли из полимерного материала или боросиликатного стекла с притертыми или винтовыми пробками вместимостью не менее 250 см 3 для отбора и хранения проб.

1 Допускается использование других средств измерений утвержденных типов, обеспечивающих измерения с установленной точностью.

2 Допускается использование другого оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, аналогичными указанным.

3 Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-75.

Аммоний надсернокислый (персульфат аммония) по ГОСТ 20478-75.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ Р 55878-2013.

Трихлоруксусная кислота по ТУ 6-09-1926-77.

1 Все реактивы, используемые для измерений, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.

2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.

Фотометрический метод определения массовой концентрации ионов хрома основан на реакции дифенилкарбазида в кислой среде с бихромат-ионами с образованием соединения фиолетового цвета, в котором хром содержится в восстановленной форме в виде хрома (III), а дифенилкарбазид окислен до дифенилкарбазона.

Измерение проводят при длине волны λ = 540 нм.

В одной порции пробы проводят окисление хрома (III) до хрома (VI) персульфатом и определяют суммарное содержание в пробе обеих форм хрома, в другой порции пробы окисление хрома (III) не проводят и определяют только содержание хрома (VI). По разности между полученными результатами находят содержание хрома (III).

При выполнении измерений массовой концентрации ионов хрома необходимо соблюдать следующие требования техники безопасности.

5.1 При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами ГОСТ 12.1.007-76.

5.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009.

5.3 Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

5.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5.5 Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.

5.6 Используемую в работе посуду не допускается мыть хромовой смесью! Для обработки стеклянной посуды необходимо применять моющие средства, раствор азотной кислоты и тщательно промывать водопроводной, а затем дистиллированной водой.

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа, изучивший инструкции по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра и получивший удовлетворительные результаты при выполнении контроля процедуры измерений.

Измерения проводятся в следующих условиях:

— температура окружающего воздуха (20 ± 5) °С;

— атмосферное давление (84,0 — 106,7) кПа (630 — 800 мм рт. ст.);

— относительная влажность не более 80 % при t = 25 °С;

— напряжение сети (220 ± 22) В.

При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: отбор и хранение проб, подготовка прибора к работе, приготовление вспомогательных и градуировочных растворов, установление и контроль стабильности градуировочной характеристики.

8.1.1 Отбор проб природных и сточных вод производится в соответствии с требованиями ГОСТ 31861-2012 «Вода. Общие требования к отбору проб», ПНД Ф 12.15.1-08 (Издание 2015 г.) «Методические указания по отбору проб для анализа сточных вод».

Отбор проб питьевых вод производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 56237-2014 «Вода питьевая. Отбор проб на станциях водоподготовки и в трубопроводных распределительных системах».

При необходимости определения хрома (VI) анализ осуществляют непосредственно после отбора пробы, так как хромат или бихромат может окислять некоторые вещества, находящиеся в пробе между взятием пробы и ее исследованием. Срок хранения пробы при этом не более 6 часов после отбора пробы при обычных условиях и не более 24 часов при хранении в тёмном месте при температуре (2 — 8) °С.

8.1.2 Бутыли для отбора и хранения проб воды при необходимости обезжиривают раствором синтетического моющего средства, промывают водопроводной водой, обрабатывают раствором азотной кислоты (1:1), тщательно промывают водопроводной, затем 3 — 4 раза дистиллированной водой.

8.1.3 Пробы воды (объём не менее 250 см 3 ) отбирают в бутыли из полимерного материала или стекла, предварительно ополоснутые отбираемой водой.

8.1.4 Пробы анализируют не позже, чем через 6 часов после отбора. При определении общего содержания хрома допускается консервирование (приблизительно 5 см 3 концентрированной азотной кислоты (HNO₃) на 1 дм 3 воды до достижения pH пробы не менее 2 ед. pH по универсальной индикаторной бумаге). Срок хранения законсервированной пробы составляет не более 1 месяца.

Если требуется отдельно определить хром в растворимой и нерастворимой формах, часть пробы фильтруют через фильтр с диаметром пор 0,45 мкм (до консервации), и в ней определяют растворенную форму. В этом случае, пробу необходимо отбирать только в емкости из полимерного материала, консервировать при этом следует полученный фильтрат.

8.1.5 Проба воды не должна подвергаться воздействию прямого солнечного света. Для доставки в лабораторию сосуды с пробами упаковывают в тару, обеспечивающую сохранность и предохраняющую от резких перепадов температуры. При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной в лаборатории форме, в котором указывают:

цель анализа, предполагаемые загрязнители;

должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

8.2 Подготовка прибора к работе

Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.

8.3 Приготовление вспомогательных растворов

40 г NaOH растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, переносят в мерную колбу на 1 дм 3 и доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения в полиэтиленовом флаконе с плотно завинчивающейся крышкой — 6 месяцев.

27,3 см 3 серной кислоты плотностью 1,84 г/см 3 вносят небольшими порциями при перемешивании в (150 — 200) см 3 дистиллированной воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм 3 и доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения — 6 месяцев.

Смешивают равные объёмы серной кислоты и дистиллированной воды, осторожно приливая кислоту в воду. Срок хранения — 6 месяцев.

8.3.4 Азотная кислота, разбавленный раствор (1:1)

Смешивают равные объёмы кислоты и дистиллированной воды, приливая кислоту в воду. Срок хранения — 6 месяцев.

Растворяют 0,50 г дифенилкарбазида в 50 см 3 этилового спирта. Раствор хранят в тёмной склянке не более 7 суток. Если раствор приобретает при хранении окраску, он непригоден для использования.

10,0 г персульфата аммония растворяют в 100 см 3 дистиллированной воды. Раствор хранят не более 5 суток.

Растворяют 163,4 г трихлоруксусной кислоты приблизительно в 500 см 3 дистиллированной воды, переносят в мерную колбу на 1 дм 3 и доводят до метки этой же водой. Срок хранения составляет не более 3 месяцев.

8.3.8 Приготовление основного градуировочного раствора из ГСО 2 с аттестованным содержанием ионов хрома

В качестве основного градуировочного раствора используется ГСО 3 (1 см 3 раствора должен содержать 1 мг хрома).

Основной градуировочный раствор готовят из ГСО и хранят в соответствии с инструкцией по применению.

2 Приготовление градуировочных растворов из бихромата калия приведено в Приложении Б.

3 Разрешается использование ГСО состава водного раствора ионов хрома другого значения при условии приготовления градуировочных растворов с указанными значениями массовой концентрации хрома.

8.3.9 Приготовление рабочего градуировочного раствора (I)

Рабочий раствор готовят в день проведения анализа разбавлением основного раствора в 100 раз бидистиллированной водой. В 1 см 3 раствора содержится 0,010 мг хрома.

8.3.10 Приготовление рабочего градуировочного раствора (II)

Для этого в мерную колбу вместимостью 50 см 3 пипеткой вносят 5,0 см 3 рабочего градуировочного раствора (I). Объём раствора доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают.

1 см 3 раствора должен содержать 0,001 мг хрома.

Рабочие градуировочные растворы готовят в день проведения анализа.

8.4 Построение градуировочных графиков

8.4.1 Градуировочный график для определения хрома (VI)

Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки с массовой концентрацией ионов хрома 0,01 — 1,0 мг/дм 3 .

Для этого в ряд мерных колб вместимостью 100 см 3 необходимо поместить аликвоту соответствующего рабочего градуировочного раствора в соответствии с таблицей 2. Далее объём разбавляют дистиллированной водой до приблизительно 80 см 3 , перемешивают и приливают 1 см 3 серной кислоты (1:1), 0,3 см 3 фосфорной кислоты, тщательно перемешивают, вносят 2 см 3 раствора дифенилкарбазида (по п. 8.3.5), доводят объём дистиллированной водой до 100 см 3 и снова перемешивают.

Полученный раствор переносят в кювету через 10 — 15 минут и фотометрируют при λ = 540 нм по отношению к холостой пробе. Холостой пробой служит нулевой раствор (номер образца 1 в таблице 2).

Холостые пробы для определения хрома общего и хрома шестивалентного приготавливаются отдельно!

Состав и количество образцов для градуировки приведены в таблице 2). Неопределенность, обусловленная процедурой приготовления, для образцов для градуировки не превышает 2,8 %.

Таблица 2 — Состав и количество образцов для градуировки

Массовая концентрация ионов хрома в градуировочных растворах, мг/дм 3

Аликвотная часть растворов (см 3 ), помещенных в мерную колбу на 100 см 3

Рабочий раствор (II) с массовой концентрацией 0,001 мг/см 3 .
График 1 (кювета 50 мм)

Рабочий раствор (I) с массовой концентрацией 0,010 мг/см 3 .
График 2 (кювета 10 мм)

8.4.2 Градуировочный график для определения хрома общего

Для построения, градуировочного графика для определения хрома общего необходимо в конические колбы вместимостью до 250 см 3 поместить аликвоты соответствующих рабочих градуировочных растворов в соответствии с таблицей 2, развести дистиллированной водой до приблизительно 80 см 3 , прилить 0,3 см 3 серной кислоты (по п. 8.3.3) и 10 см 3 раствора персульфата аммония. Полученную смесь кипятят 20 — 25 мин (весь персульфат должен разложиться, так как даже следы неразложившегося персульфата аммония мешают последующему фотометрическому определению с дифенилкарбазидом) — при этом объём упаривается приблизительно до 50 см 3 , охлажденный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 и дальше продолжают анализ, как при определении хрома (VI).

Охлажденный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 и дальше продолжают анализ как при определении хрома (VI), начиная со стадии добавления серной кислоты.

Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочных графиков каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных. При построении градуировочных графиков по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс — величину концентрации вещества в колориметрируемой пробе воды, мг/дм 3 .

8.4.3 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал, а также при смене партий реактивов, после поверки или ремонта прибора. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки.

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

где X — результат контрольного измерения массовой концентрации ионов хрома в образце для градуировки, мг/дм 3 ;

С — аттестованное значение массовой концентрации ионов хрома, мг/дм 3 ;

u_I₍_TOE) — стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности, %.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

Отбирают такой объём предварительно профильтрованной анализируемой воды, чтобы в нем содержалось от 0,001 до 0,1 мг хрома (полученное значение массовой концентрации не должно превышать верхнюю границу диапазона градуировочной характеристики), переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 . Пробу нейтрализуют раствором гидроксида натрия (по п. 8.3.1) или раствором серной кислоты (по п. 8.3.2) до рН = 4 ед. рН, контролируя значение pH по универсальной индикаторной бумаге. Затем приливают 1 см 3 серной кислоты (по п. 8.3.3), 0,3 см 3 фосфорной кислоты, перемешивают, вносят 2 см 3 раствора дифенилкарбазида (по п. 8.3.5), снова перемешивают. Далее доводят объём дистиллированной водой до 100 см 3 и через 10 — 15 мин измеряют оптическую плотность при λ = 540 нм по отношению к холостой пробе.

В случае, если окраска и мутность пробы не уничтожены в процессе фильтрования, необходимо измерить оптическую плотность данной пробы подготовленной так же, как и при анализе, но без реактива дающего окраску — без дифенилкарбазида («корректирующий раствор») и вычесть из полученной оптической плотности раствора с дифенилкарбазидом.

9.2 Определение суммарного (общего) содержания хрома (III) и (VI)

В термостойкую колбу вносят 100 см 3 первоначально неразбавленной, разбавленной или сконцентрированной пробы, содержащей в этом объёме (0,001 — 0,1) мг хрома, нейтрализуют раствором едкого натра (по п. 8.3.1) или раствором серной кислоты (по п. 8.3.3) до pH около 4 ед. рН, контролируя значение pH по универсальной индикаторной бумаге. Затем прибавляют 0,3 см 3 раствора серной кислоты (по п. 8.3.3) и 10 см 3 раствора персульфата аммония (по п. 8.3.6) и кипятят 20 — 25 мин для окисления Cr 3+ до Cr 6+ .

Если выпал осадок диоксида марганца (в процессе окисления персульфатом в случае присутствия больших количеств марганца), его отфильтровывают через фильтр Шотта или стеклянную фильтрующую пластинку.

Раствор выпаривают примерно до 50 см 3 , охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , и дальше продолжают анализ, как при определении хрома (VI), начиная со стадии добавления серной кислоты: приливают 1 см 3 серной кислоты (по п. 8.3.3), 0,3 см 3 фосфорной кислоты, перемешивают, вносят 2 см 3 раствора дифенилкарбазида (по п. 8.3.5), снова перемешивают и доводят объём дистиллированной водой до 100 см 3 — через 10 — 15 мин измеряют оптическую плотность при λ = 540 нм по отношению к холостой пробе.

Определив суммарное содержание обеих форм хрома и содержание хрома (VI) по формуле 2, по разности находят содержание хрома (III).

Отбирают такой объём, предварительно профильтрованной, анализируемой воды (pH = 7,0), чтобы в нем содержалось от 0,001 до 0,1 мг хрома (VI), переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , добавляют 2 см 3 раствора трихлоруксусной кислоты (по п. 8.3.7) и 1 см 3 раствора дифенилкарбазида (по п. 8.3.5). Объём доводят дистиллированной водой до 100 см 3 , хорошо перемешивают и через 15 мин измеряют оптическую плотность.

10.1 Массовую концентрацию ионов хрома X (мг/дм 3 ) рассчитывают по формуле

где С — массовая концентрация хрома, найденная по градуировочному графику, мг/дм 3 ;

100 — объём, до которого была разбавлена проба, см 3 ;

V — объём, взятый для анализа, см 3 .

10.2 За результат измерений принимают единичное значение или в случае анализа нестандартных проб сточной воды (со сложной матрицей, существенным превышением значения ПДК и т.д) Х_ср — среднее арифметическое значение двух параллельных определений Х₁ и Х₂:

для которых выполняется следующее условие:

где r — предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

Диапазон измерений, мг/дм 3

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %

При невыполнении условия (4) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

Результат измерений в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

где X, Х_ср — результат измерений массовой концентрации, установленный по п. 10, мг/дм 3 ;

U — значение показателя точности измерений (расширенная неопределенность измерений с коэффициентом охвата 2).

Значение U приведено в таблице 1.

Допускается результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

При представлении результата измерений в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:

— количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата измерений;

— способ определения результата измерений (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

— оперативный контроль процедуры измерений;

— контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения (СКО) повторяемости, СКО промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности и правильности.

Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.

Ответственность за организацию проведения контроля стабильности результатов анализа возлагают на лицо, ответственное за систему менеджмента качества в лаборатории.

Разрешение противоречий между результатами двух лабораторий проводят в соответствии с 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле:

где Хʹ_ср — результат анализа массовой концентрации ионов хрома в пробе с известной добавкой — среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4), мг/дм 3 .

Х_ср — результат анализа массовой концентрации ионов хрома в исходной пробе — среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4), мг/дм 3 .

С_д — величина добавки, мг/дм 3 .

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

где — стандартные отклонения промежуточной прецизионности, соответствующие массовой концентрации ионов хрома в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно, мг/дм 3 .

Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

При невыполнении условия (7) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (7) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

12.3 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле:

где С_ср — результат анализа массовой концентрации ионов хрома в образце для контроля — среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4), мг/дм 3 ;

С — аттестованное значение образца для контроля, мг/дм 3 .

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

где σ_I₍_TOE) — стандартное отклонение промежуточной прецизионности, соответствующие массовой концентрации ионов хрома в образце для контроля, мг/дм 3 .

Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

При невыполнении условия (10) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (10) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Диапазон измерений, мг/дм 3

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

Таблица А.1 — Бюджет неопределенности измерений

Стандартная относительная неопределенность, %

Приготовление градуировочных растворов, u_I , %

Степень чистоты реактивов и дистиллированной воды, u ₂ , %

Подготовка проб к анализу, u ₃ , %

Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях повторяемости 4 , u_r (σ _r ), %

Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности 5 , u_I₍_TOE₎ σ_I₍_TOE₎ , %

Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, u_R ( σ_R ), %

Суммарная стандартная относительная неопределенность, u_R , %

Расширенная относительная неопределенность, ( U _отн. ) при k = 2, %

1 Оценка (неопределенности) типа А получена путем статистического анализа ряда наблюдений.

2 Оценка (неопределенности) типа В получена способами, отличными от статистического анализа ряда наблюдений

4 Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.

5 Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.

Б.1 Приготовление основного градуировочного раствора

Растворяют (2,828 ± 0,001) г бихромата калия, высушенного в течение 2 часов при (105 ± 2) °С, и доводят до метки бидистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 1 дм 3 .

1 см 3 раствора содержит 1,0 мг хрома.

Срок хранения раствора — 2 месяца при температуре (2 — 8) °С.

Б.2 Приготовление рабочих градуировочных растворов

Рабочий градуировочный раствор (I) с массовой концентрацией ионов хрома 0,010 мг/дм 3 и рабочий градуировочный раствор (II) с массовой концентрацией ионов хрома 0,001 мг/дм 3 готовят соответствующим разведением основного градуировочного раствора в мерных колбах бидистиллированной водой.

Растворы готовят в день проведения анализа.

источник

Шестивалентный хром в воде, употребляемой в питьё, таит серьезную опасность для человеческого организма. В отличие от так называемого «хорошего» Cr 3+, данное вещество токсично и канцерогенно. Чтобы избежать серьезного отравления, нужно регулярно проверять качество питьевой жидкости и своевременно реагировать на превышение допустимых значений.

До начала нынешнего десятилетия этой проблеме уделяли недостаточно внимания. Первое серьезное исследование содержания шестивалентного хрома в воде для питья было проведено в США в 2010 году. Результаты оказались настораживающими. В водопроводных системах большинства американских городов был обнаружен Cr 6+. Зачастую, концентрация вещества приближалась к критической. В РФ состояние дел вряд ли намного лучше.

В нашей стране ПДК для Cr 6+ определена на уровне 0.1 мг/л. Главными источниками этих токсичных веществ являются предприятия химической и металлургической промышленности. Избыток шестивалентных соединений может привести к:

болезням легких;
дерматитам;
онкологическим заболеваниям.

Опасность и вред шестивалентного хрома в воде изучена мало. Ведь определенная угроза исходит и от «хорошего» Cr 3+. В любом случае, чрезмерно «хромированную» жидкость следует очищать.

В промышленности хром удаляют методом коагуляции. В жидкость, помещенную в специальную камеру, добавляют химические реагенты. Они «разбивают» Cr 6+ на безвредные соединения. В результате реакции образуются крупные хлопья, которые оседают на дне. Их отсеивают с помощью фильтрации. Реагентами обычно являются соли железа или алюминия. Этот способ используют, когда установленная на шестивалентный хром в воде норма нарушается серьезно.

Добиться эффективной очистки без «химии» можно с помощью электрокоагуляции. В воду погружаются электроды, на которые подается постоянный ток. Стальные аноды воздействуют на потенциально опасные вещества, разрушая их. Как и при обычной коагуляции возникают хлопья, опускающиеся на дно. Плюсы метода:

почти полное уничтожение Cr 6+;
отсутствие реагентов, образующих сульфаты и хлориды;
дополнительное обеззараживание.

Качество зависит от физико-химических свойств жидкости, температуры, скорости движения, параметров тока. Эту технологию обычно применяют для обработки стоков. При подобном удалении шестивалентного хрома в воде очистка требует значительных расходов энергии, что является существенным минусом. Несмотря на это, специалисты считают способ достаточно перспективным.

Гальванокоагуляция – метод, позволяющий добиться нужного результата без создания электрического поля. Для очищения применяют смесь меди, железа и кокса. Через эту комбинацию пропускается вода (pH 2-4). Следствием химических реакций становится осаждение металлов и выделение водородных пузырьков. Посредством гальванокоагуляции обрабатывают стоки с высоким содержанием Cr 6+ (до 200 мг/л). На тонну жидкости приходится расходовать до 1.5 кг железа, но результат того стоит.

Уровень Cr 6+ в водопроводной воде постоянно контролируется. Превышение ПДК возможно только в случае серьезной аварии. Однако это не означает, что питьевая жидкость не нуждается в дополнительной фильтрации. Самыми эффективными способами очистки являются ионный обмен с помощью специальных смол и обратный осмос. Надежнее всего использовать многоступенчатые фильтры. Более подробно о том, что представляет собой шестивалентный хром в воде, воздействии на организм и методах решения проблемы рассказывается на страницах нашего сайта.

источник

Купить ГОСТ 31956-2012 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО «ЦНТИ Нормоконтроль».

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
Курьерская доставка (7 дней)
Самовывоз из московского офиса
Почта РФ

Распространяется на природную (поверхностную и подземную) воду, питьевую воду, в том числе расфасованную в емкость, и сточную воду и устанавливает следующие методы определения содержания хрома (VI) и общего хрома. — фотометрические методы определения содержания хрома; — методы атомной спектрометрии.

Содержит требования ISO 9174:1998; ISO 11083:1994; ISO 18412:2005

4 Фотометрический метод определения содержания хрома (VI), общего хрома и хрома (III) (метод А)

5 Фотометрический метод определения содержания хрома (VI) в любых типах вод (метод Б)

6 Фотометрический метод определения содержания хрома (VI) в питьевой воде (метод В)

7 Метод определения содержания общего хрома с использованием пламенной атомной абсорбции (метод Г)

8 Метод определения содержания общего хрома с использованием атомной абсорбции с электротермической атомизацией (метод Д)

9 Метод определения содержания общего хрома с использованием атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (метод Е)

Приложение А (справочное) Результаты проведенных межлабораторных испытаний

Приложение В (рекомендуемое) Метод определения содержания общего хрома распылением в пламени закись азота—ацетилен (метод Г1)

Приложение Д.А (рекомендуемое) Метод определения содержания общего хрома с использованием атомной абсорбции с электротермической атомизацией (метод Д.1)

Приложение Д.Б (рекомендуемое) Градуировочные растворы хрома общего для метода Е

Приложение Д.В (справочное) Сравнение структуры международных стандартов со структурой межгосударственного стандарта

Приложение Д.Г (справочное) Требования международных стандартов, не вошедшие в настоящий стандарт

Приложение Д.Д (справочное) Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным международным стандартам

03.12.2012	Утвержден	Межгосударственный Совет по стандартизации, метрологии и сертификации	54
12.12.2012	Утвержден	Федеральное агентство по техническому регулированию и метрологии	1911-ст
Разработан	ЗАО Центр исследования и контроля воды
Разработан	ООО Протектор
Разработан	ЗАО РОСА
Разработан	Группа компаний Люмэкс
Издан	Стандартинформ	2014 г.

Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения,обновления и отмены».

1 ПОДГОТОВЛЕН Обществом с ограниченной ответственностью «Протектор» совместно с группой компаний «Люмэкс», Закрытым акционерным обществом «Роса», Закрытым акционерным обществом «Центр Исследования и Контроля Воды» на основе собственного аутентичного перевода, указанных в пункте 4 стандартов

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

токол по переписке от 3 декабря 2012 г. № 54) За принятие стандарта проголосовали:

Краткое наименование страны по МК(ИСО 3166) 004-97

Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97

Сокращенное наименование национального органа по стандартизации

Госстандарт Республики Казахстан

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (про

4 Настоящий стандарт модифицирован по отношению к международным стандартам ISO 9174:1998 Water quality — Determination of chromium -Atomic absorption spectrometric methods (Качество воды. Определение хрома. Методы атомно-абсорбционной спектрометрии), ISO 11083:1994 Water quality — Determination of chromium (VI) — Spectrometric method using 1,5-diphenylcarbazide (Качество воды. Определение хрома (VI). Спектрометрический метод с применением 1,5-дифенилкарбазида), ISO 18412:2005 V\Mer quality — Determination of chromium (VI) — Photometric method for weakly contaminated water (Качество воды. Определение хрома (VI). Фотометрический метод для малозагрязненных вод) путем:

— изменения структуры. Сравнение структуры международных стандартов со структурой настоящего стандарта приведено в приложении Д.В;

— исключения отдельных пунктов международных стандартов. Содержание исключенных пунктов с обоснованиями исключения приведены в приложении Д.Г;

— внесения дополнительных положений, фраз и слов, что обусловлено учетом потребностей экономики и особенностей межгосударственной стандартизации, выделенных в тексте настоящего стандарта курсивом.

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования международных стандартов для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5-2001 (подраздел 3.6).

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным международным стандартам приведены в приложении Д.Д.

Степень соответствия — модифицированная (MOD).

Стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 52962 — 2008

5 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 12 декабря 2012 г. № 1911-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 31956-2012 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2014 г.

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

4.4.15.2 Подготовка пробы анализируемой воды при определении содержания общего хрома

Пробу анализируемой воды обрабатывают раствором серной кислоты (см. 4.4.3) или гидроксида натрия (см. 4.4.4) до достижения значения pH 4 (контроль по индикаторной бумаге).

В термостойкую колбу (стакан) вместимостью 250 — 300 см 3 вносят аликвоту обработанной пробы анализируемой воды, прибавляют дистиллированную воду так, чтобы общий объем составил 100 см 3 , затем вносят 2-3 капли раствора серной кислоты (см. 4.4.3), 5 см 3 раствора азотнокислого серебра (см. 4.4.7), 5 см 3 раствора аммония надсернокислого массовой доли 25 % (см. 4.4.5), после чего содержимое кипятят на песчаной бане или электрической плитке с закрытой спиралью, не допуская сильного кипения, упаривая до объема приблизительно 50 см 3 , и охлаждают. Если после упаривания образовался осадок, то пробу фильтруют через обеззоленный фильтр «белая лента». Содержимое количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , вносят 1 см 3 раствора серной кислоты (см. 4.4.2), 0,3 см 3 ортофосфорной кислоты (см. 4.3), 2 см 3 раствора 1,5-дифенилкарбазида массовой концентрации 5 г/дм 3 (см. 4.4.6), доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

4.5 Порядок проведения измерений

4.5.1 Анализируют не менее двух аликвот пробы анализируемой воды (V_np, см 3 ), подготовленных по 4.4.15.

4.5.2 Выдерживают подготовленные для измерений пробы анализируемой воды (см. 4.4.15), холостую пробу для определения хрома (см. 4.4.14) в течение 15 мин после их подготовки, после чего не менее двух раз измеряют значения оптической плотности пробы анализируемой воды Л₃ и холостой пробы для определения хрома А_ь в диапазоне длин волн от 540 до 550 нм (540 нм — при использовании спектрофотометра) в кюветах с толщиной поглощающего слоя от 25 до 40 мм, используя в качестве раствора сравнения дистиллированную воду.

4.5.3 Если измеренное значение оптической плотности холостой пробы для определения хрома (см. 4.4.14) существенно отличается от измеренного значения холостой пробы при проведении градуировки (см. 4.4.13.1), выясняют причины несоответствия и при необходимости проводят контроль стабильности градуировочной характеристики.

4.6.1 При наличии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации порядок обработки результатов измерений определяется руководством (инструкцией) по эксплуатации.

4.6.2 При отсутствии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации значение оптической плотности для хрома (VI) или общего хрома А_х рассчитывают по формуле

где A_s — среднеарифметическое значение из измеренных значений оптической плотности пробы анализируемой воды;

А_ь — среднеарифметическое значение из измеренных значений оптической плотности холостой пробы для определения хрома.

4.6.3 Массовую концентрацию хрома (VI) (общего хрома) С_хр, мг/дм 3 , в аликвоте пробы анализируемой воды определяют по соответствующей градуировочной характеристике (см. 4.4.13.1), используя значение А_х, рассчитанное по формуле (5), либо рассчитывают по формуле

где Ь-угловой коэффициент (наклон) градуировочной характеристики, рассчитанный по формуле (1), дм 3 /мг.

4.6.4 Если полученное значение массовой концентрации хрома (VI) (общего хрома), найденное по 4.6.3, превышает верхнюю границу диапазона градуировочной характеристики, то пробу анализируемой воды разбавляют так, чтобы значение массовой концентрации хрома в разбавленной пробе воды укладывалось в диапазон градуировочной характеристики, либо анализируют меньший объем пробы.

При разбавлении отбирают аликвоту пробы анализируемой воды (V_a, см*), помещают ее в мерную колбу (V_K, см 3 ) и доводят до метки дистиллированной водой, затем подготавливают разбавленную пробу по 4.4.15 и проводят измерения оптической плотности по 4.5.2.

4.6.5 Массовую концентрацию хрома (VI) (общего хрома) в пробе анализируемой воды X, мг/дм 3 , рассчитывают по формуле

где С_хр — массовая концентрация хрома (VI) (хрома общего), определенная по 4.6.3, мг/дм 3 ;

1/_{м к} — вместимость мерной колбы, использованной для подготовки пробы анализируемой воды (как правило 100 см 3 ), см 3 ;

1/_пр — объем аликвоты пробы анализируемой воды (исходной или разбавленной), см 3 ; f-коэффициент разбавления пробы анализируемой воды, при этом если пробу не разбавляли, то f принимают равным 1, если разбавляли (см. 4. 6.4), то f рассчитывают по формуле

где V_r — вместимость мерной колбы, использованной при разбавлении пробы анализируемой

V_a — объем аликвоты пробы анализируемой воды, взятый для разбавления, см 3 .

4.6.6 За результат измерений массовой концентрации хрома (VI) (общего хрома) принимают среднеарифметическое значение X, мг/дм 3 , результатов двух параллельных определений X, и Х₂ при выполнении условия

При невыполнении условия (9) используют методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата измерений согласно [2, подраздел 5.2] или [3].

Примечание — Приемлемость результатов измерений, полученных в двух лабораториях Х_1лаб и X^gg, мг/дмЗ, проверяют согласно [2, подраздел 5.3.] с использованием значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 1.

4.6.7 Массовую концентрацию хрома (III) Х_Сг^щ, мг/дм 3 , рассчитывают по формуле

где Х_общ — массовая концентрация общего хрома, мг/дм 3 ;

X_Cr(vi) — массовая концентрация хрома (VI), мг/дм 3 .

4.7 Метрологические характеристики

Метод обеспечивает получение результатов измерения с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 1, при доверительной вероятности Р = 0,95.

В миллиграммах на кубический дециметр (мг/дм 3 )

Диапазон измерений массовой концентрации хрома

Предел повторяемости (значение допускаемого расхождения между результатами параллельных определений при Р = 0,95) г

Предел воспроизводимости (значение допускаемого расхождения между двумя результатами определений, полученными в условиях воспроизводимости) R

Показатель точности (границы допускаемой абсолютной погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95) ± А

Сточные и очищенные сточные воды, хром (VI), общий хром

источник