Методы химического анализа соленых вод

Объем гидрохимических работ, количество, сроки, место и способы взятия проб зависят от целей гидрохимических исследований.

Для рыбохозяйственных целей могут быть выполнены:

1)газовый анализ воды (определяют физические свойства воды, содержание растворенного кислорода, углекислого газа, концентрацию ионов водорода (рН), наличие и количество сероводорода, аммиака);

2)краткий анализ воды (кроме определений, перечисленных в газовом анализе, определяют окисляемость, щелочность, карбонатную жесткость воды и общее содер­жание растворенного железа);

3)полный общий анализ воды, который включает определение физических свойств (температуры, прозрачности, цвета, запаха и вкуса); содержания кислорода, углекислого газа, сероводорода, аммиака; концентрации ионов водорода (рН) и ще­лочности, общей, карбонатной жесткости; окисляемости нефильтрованной и фильт­рованной воды; содержания альбуминоидиого азота, солевого аммиака, нитритов, нитратов, фосфатов, различных форм железа, кремния; сульфатов, хлоридов, кальция и магния.

Целью специальных исследований может быть определение содержания метал­лов и микроэлементов.

Полученные результаты сравнивают с нормативными значениями показателей качества воды, приведенными в таблице.

Большинство природных вод мало минерализовано, поэтому для количественно­го определения многих компонентов, растворенных в воде, требуются точные мето­дики. Вместе с тем они должны быть достаточно простыми, не требующими сложного и дорогостоящего оборудования, доступными для выполнения в полевых условиях и в относительно небольших гидрохимических лабораториях рыбоводных хозяйств.

Методики исследования химического состава воды должны быть едиными при изучении водоемов в различных целях; для того чтобы полученные данные можно было сравнить и использовать.

Определения не должны занимать много времени, так как надо стремиться все необходимые показатели определить в течение 1 -2 сут.

Используемые в настоящее время в практических целях методы химического анализа природных вод можно разделить на:

1) химические (весовые, объемный ана­лиз); 2) электрохимические (потенциометрический, кондуктометрический, поляро­графический); 3) оптические (фотометрические и спектрофотометрические, люминес­центный, спектральный анализ); 4) фотохимические, 5) хроматографичсские (жидко­стная колоночная хроматография, тонкослойная хроматография, газовая хроматография и т.д.).

Наиболее распространены в гидрохимии первые три группы методов. К химиче­ским методам относятся методы, предусматривающие проведение химической реак­ции и последующее количественное определение образующихся продуктов. Из хими­ческих методов при анализе природных вод широко используется метод объемного анализа. Основным преимуществом объемного анализа являются простота, быстрота определения, а также широкие возможности использования разнообразных химиче­ских свойств веществ. Именно благодаря этим достоинствам метода объемного ана­лиза в настоящее время являются основными при определении макрокомпонентов природных вод. Суть объемного метода заключается во взаимодействии исследуемо­го компонента с реактивом, который добавляется в виде раствора определенной концентрации (титрованный раствор) до того момента, когда количество прибавленного реактива не станет эквивалентно количеству определяемого компонента в растворе. Этот процесс называется титрованием, а момент окончания титрования — точкой эквивалентности. Конец титрования обычно устанавливают по изменению цвета индикатора, т.е. вещества, которое изменяет вою окраску при концентрациях реаги­рующих веществ, близких к точке эквивалентности. Индикатор и условия титрования выбирают так, чтобы точка титрования индикатора совпадала с точкой эквивалентно­сти или была, возможно, ближе к последней.

Процесс титрования осуществляется следующим образом.

В коническую колбу помещают исследуемую пробу воды, раствор индикатора, по каплям добавляют из бюретки титрующий раствор при постоянном перемешива­нии. Титрование продолжают до изменения цвета окраски в колбе. Обычно для уста­новления конечной точки титрования используют «свидетель», в качестве которого обычно применяется проба, оттитрованная до эквивалентной точки. Сравнение окра­сок следует производить на белом фоне. По окончании титрования по бюретке отме­чают количество затраченного на титрование раствора.

В зависимости от типа реакций методы объемного анализа делятся на четыре большие группы: 1) кислотно-основное титрование, 2) титрование окислителями и восстановителями; 3) методы осаждения; 4) методы, основанные на образовании ком­плексов.

При кислотно-основном титровании в качестве титрованных растворов обычно применяют кислоты и щелочи. Определять этим методом можно кислоты, щелочи, соли слабых кислот и оснований; в частности, в гидрохимии этим методом определя­ют диоксид углерода и гидрокарбонаты.

Титрование окислителями и восстановителями применяется в гидрохимии в ос­новном при определении растворенного кислорода и окисляемости.

Методы объемного анализа, основанные на реакциях осаждения, используются при определении сульфатов и хлоридов.

Примером титрования с образованием комплексов могут служить реакции взаи­модействия ионов кальция и магния с трилоном Б, которые лежат в основе определе­ния общей жесткости воды.

Электрохимические методы основаны на измерении электрохимических свойств компонентов — окислительного потенциала, электрической проводимости, силы полярографического тока и т.д. Простота выполнения определений, легкость ав­томатизации, высокая чувствительность делают эти методы весьма перспективными в анализе вод.

В основе оптических методовлежит способность всех веществ поглощать лу­чистую энергию в виде квантов, соответствующих определенным длинам волн. Ли­нии или полосы поглощения при этом располагаются в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной областях спектра и могут использоваться для количественной оценки (см. лаб. раб.№2.).

В процессе выполнения анализа записи следует вести в табличной форме. При применении объемного метода рекомендуется форма табл.1(приложение), фотоколо­риметрического — табл.2(приложение) и при определении окисляемости перманганатным методом — табл.3 (приложение).

Такие таблицы позволяют легко произвести расчет, устранить неясности и при необходимости быстро проверить правильность вычислений.

Пользуясь указанными выше методами, результаты анализа выражают в виде

источник

Под окисляемостъю понимают способность органических веществ, нахо­дящихся в воде, окисляться атомарным кислородом. Величину окисляемости выражают количеством кислорода (мг), необходимого для окисления органи­ческих веществ, содержащихся в 1 л воды. Источником атомарного кислоро­да в этих реакциях служит перманганат калия или бихромат, а окисляемость соответственно называется перманганатной или бихроматной. Обычно окис­ляемость определяют в кислой воде, но при содержании в воде хлоридов более 300 мг/л и очень загрязненной исследование проводят в щелочной среде.

Перманганатный метод (по Кубелю). Основан на способности перман­ганата калия в кислой среде выделять кислород. По количеству затраченно­го кислорода судят об окисляемости воды.

Приборы и посуда: бюретки, пипетки на 5 мл, колбы на 250-300 мл, мерные цилиндры на 100 мл, пробирки, стеклянные бусы, воронки диаметром 5-7 см.

раствор перманганата калия (0,01 н) — для этого в 1 л дистиллиро­ванной воды растворяют 0,316 г препарата; 1 мл такого раствора соответствует 0,08 мг кислорода. Раствор хранят в темной склянке с притертой крышкой и проверяют при каждой серии исследований;

раствор щавелевой кислоты (0,01 н) — для приготовления его отвешивают 0,63 г кислоты и растворяют в 1 л дистиллированной воды; 1 мл раствора требует для своего окисления 0,08 мг кислорода;

раствор серной кислоты (25%) плотностью 1,84 г/см кубический по объему (1 : 3) в дистиллированной воде.

1) В коническую колбу емкостью 250 мл помещают несколько стеклян­ных шариков и наливают 100 мл воды, добавляют 5 мл серной кислоты (1 : 3) и 10 мл раствора перманганата калия (0,01 н). Смесь быстро нагрева­ют до кипения (за 5 мин) и выдерживают на слабом огне около 10 мин. После этого колбу снимают (раствор должен иметь розовый цвет) и к горяче­му раствору добавляют 10 мл раствора щавелевой кислоты (0,01 н). Обесцве­ченный горячий раствор (при температуре 80 0 С) титруют раствором перман­ганата калия (0,01 н) до устойчивого слабо-розового окрашивания. Если исследуемая жидкость во время кипячения обесцветится или станет светло-бурой, то дальнейшее исследование прекращают и раствор выливают. Берут новую порцию воды и предварительно ее разбавляют дистиллированной во­дой в 2 или 5 раз и повторяют анализы, как было указано выше.

2) Нормальность раствора перманганата калия (величина К) устанавли­вают следующим образом. В колбу емкостью 250 мл наливают 100 мл дис­тиллированной воды, добавляют 5 мл серной кислоты (25%) и 10 мл раство­ра перманганата калия (0,01 н). Жидкость нагревают и кипятят в течение 10 мин на малом огне. Затем в горячую жидкость добавляют 10 мл раствора щавелевой кислоты (0,01 н), в результате чего наступает обесцвечивание. После этого в горячем состоянии ее титруют раствором перманганата калия (0,01 н) до бледно-розового окрашивания.

Поправочный коэффициент (К) титра 0,01 н раствора перманганата ка­лия вычисляют по формуле:

где 10 — количество 0,01 н раствора щавелевой кислоты, мл; b — количе­ство 0,01 н раствора перманганата калия, прилитое до кипячения и затем пошедшее на титрование, мл.

3) Окисляемость воды вычисляется по формуле:

где X — окисляемость кислорода в мг на 1 л воды; а — количество КМпО₄ в мл, прилитое до кипячения; b — количество КМпО₄, израсходованное на титрование в мл; К — поправочный коэффициент к нормальности КМпО₄; 10 — количество КМпО₄, израсходованное на окисление щавелевой кислоты; 0,08 — количество кислорода, соответствующее 1 мл 0,01 н раствора КМпО₄; 1000 — перевод на 1 л воды; С — объем воды, взятой для анализа, мл.

Примечание: если исследуемую пробу воды разводят дистиллирован­ной водой, то необходимо проверить ее на содержание органических веществ и при расчете окисляемости вычитать то количество КМпО₄, которое пошло на окисление органических веществ в дистиллированной воде.

В связи с тем, что в воде могут окисляться и некоторые минеральные (закисные) соединения — железо, марганец, нитриты, сероводород, при зна­чительном их содержании необходимо учитывать влияние на величину окис­ляемости (опыт проводят без подогревания).

Определение окисляемости в щелочной среде (по Шульцу). Этот метод применим для определения окисляемости воды, загрязненной хлоридами и др.

раствор перманганата калия (0,01 н) — для этого в 1 л дистиллированной воды растворяют 0,316 г препарата;

раствор щавелевой кислоты (0,01 н) — для приготовления его отвешивают 0,63 г кислоты и растворяют в 1 л дистиллированной воды;

4)20% -й раствор серной кислоты.

В коническую колбу наливают 100 мл воды, добавляют 0,5 мл 50%-го раствора едкого натра и 10 мл раствора перманганата калия (0,01 н). Жид­кость нагревают и кипятят 10 мин от начала появления первых пузырьков, охлаждают до 50-60°С, добавляют 5 мл серной кислоты, 10 мл 0,01 н ра­створа щавелевой кислоты (жидкость должна обесцвечиваться; если этого нет, то добавляют еще несколько мл щавелевой кислоты). Затем титруют 0,01 н раствором перманганата калия до появления слабо-розовой окраски, которая не исчезает в течение 3-5 мин. Расчет производят по той же форму­ле, что и по методике Кубеля, результат выражают в мг кислорода на литр.

Экспресс-метод определения окисляемости. В пробирку наливают 10 мл воды и добавляют 0,5 мл раствора серной кислоты в разведении 1 : 3 и 1 мл 0,01 н раствора перманганата калия. Смесь основательно перемешивают и оставляют в покое на 20 мин при температуре 20 0 С и на 40 мин при темпера­туре 10-20 0 С. После этого раствор рассматривают сбоку и сверху и по окрас­ке определяют окисляемость, которая зависит от цветности. Так, яркий медово-розовый цвет соответствует 1, лилово-розовый — 2, слабый лилово-розовый — 4, бледно-лилово-розовый — 6, бледно-розовый — 8, розово-жел­тый — 12, желтый — 16 мг О₂/л и выше.

Азот аммиака и аммонийных солей. Количество азота аммиака и аммо­ния в воде определяют колориметрическим способом, сущность которого состоит в том, что при добавлении к исследуемой воде реактива Несслера образуется йодистый меркураммоний, окрашивающий воду в желтый цвет различной интенсивности в зависимости от содержания аммиака. Пробу воды после добавления реактива Несслера сравнивают со стандартным ра­створом хлористого аммония, содержащим заведомо известное количество азота аммония. Для колориметрирования пригодна вода с концентрацией аммиака в пределах 0,1-10 мг/л.

Приборы и посуда: фотоэлектроколориметр — ФЭК, пипетки на 1 и 5 мл, колбы на 100 мл, мерный цилиндр на 100 мл и пробирки.

стандартный раствор хлорида аммония, с содержанием азота 0,001 мг в 1 мл;

50%-й водный раствор сегнетовой соли;

щелочная смесь, состоящая из 50 г едкого натра и 100 г углекислого натра, растворенная в 300 мл дистиллированной воды (приготовленный раствор кипятят 15 мин и фильтруют через асбестовую вату);

Подготовка воды к анализу: на точность определения содержания азота аммиака и аммонийных солей в воде оказывают влияние ее цветность и жесткость, содержащиеся железо, сульфиты и свободная углекислота. Для обесцвечивания 500 мл воды добавляют 0,5 г гидроокиси алюминия и отста­ивают осадок в течение 2 ч,

Сульфиды определяют так: в 10 мл воды вносят 1 мл реактива Несслера и затем 2 мл раствора серной кислоты (1 : 3). Если муть не исчезнет после подкисления воды, то в ней содержатся сульфиды, которые следует удалить, добавив на 100 мл воды 10 капель 30%-го раствора уксуснокислого цинка. После этого воду отстаивают 2 ч, сливают прозрачную часть и отбирают из нее пробы для исследований.

При жесткости воды более 3,5 мг/экв. л ее умягчают, для этого к 100 мл воды добавляют 2 мл едкого натра и отстаивают раствор 2 ч.

Методика исследования. В одну колбу наливают 100 мл стандарт­ного раствора хлорида аммония, а в другую — 100 мл испытуемой воды. Затем в обе колбы добавляют по 3 мл 50% -го раствора сегнетовой соли и по 2 мл реактива Несслера. Содержимое колб взбалтывают и оставляют в покое около 10 мин до появления окраски.

Колориметрию проводят на ФЭК при синем светофильтре (№ 4) в кюве­тах толщиной 1-5 см. На ФЭК определяют оптическую плотность стандарт­ного раствора исследуемой воды точно через 10 мин после добавления реак­тива Несслера (учитывают очередность внесения реактивов и их колоримет­рию). Расчет ведут по формуле:

где С₂ — концентрация азота аммиака и аммония в исследуемой воде, мг/л; С₁ — то же в стандартном растворе хлорида аммония, мг/л; А₁ — оптичес­кая плотность стандартного раствора хлорида аммония (по красной шкале); А₂ — оптическая плотность исследуемой воды (по красной шкале); 1000 — перевод на 1 л.

Определение аммиака приближенным методом. В пробирку наливают 10 мл исследуемой воды, добавляют 0,2-0,3 мл 50%-го раствора сегнетовой соли, хорошо перемешивают и вносят реактив Несслера. Определение аммиака ведут по таблице 38.

Азот нитритов. Принцип исследования состоит в том, что вода, содер­жащая нитриты, при добавлении реактива Грисса окрашивается в розовый цвет. Для выявления нитритов пользуются реактивом Грисса — раствор альфа-нафталамина и сульфаниловой кислоты в уксусной кислоте. При со­держании в воде нитритов больше, чем 0,3 мг/л вода окрашивается в жел­тый цвет. Предел чувствительности реактива — 0,01 мг/л нитритов.

источник

ГОСТ 26449.1-85
Установки дистилляционные опреснительные стационарные. Методы химического анализа соленых вод

Купить ГОСТ 26449.1-85 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО «ЦНТИ Нормоконтроль».

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

• Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
• Курьерская доставка (7 дней)
• Самовывоз из московского офиса
• Почта РФ

Устанавливает методы химического анализа соленых вод на все контролируемые компоненты, за исключением газообразных.

1 Пикнометрический метод определения плотности

2 Гравиметрические методы определения нерастворимых в воде веществ

3 Методы определения сухого остатка

4 Электрометрический метод определения рН

5 Титриметрический метод определения перманганатной окисляемости в щелочной среде

6 Титриметрические методы определения общей щелочности

7 Титриметрические методы определения карбонатов и гидрокарбонатов

8 Титриметрические методы определения гидратов и карбонатов

9 Титриметрические методы определения хлоридов

10 Комплексонометрический метод определения общей жесткости

11 Методы определения кальция

12 Комплексонометрический метод определения магния в присутствии кальция

13 Методы определения сульфатов

14 Методы определения общего фосфора

15 Йодометрический метод определения активного хлора

16 Методы определения железа

17 Методы определения натрия

18 Методы определения калия

19 Экстракционно-фотоколориметрический метод определения меди

20 Фотоколориметрический метод определения никеля

21 Фотоколориметрический метод определения хрома (III)

22 Фотоколориметрический метод определения реакционно-способной двуокиси кремния

23 Фотоколориметрический метод определения общего азота

24 Титриметрический метод определения аммонийного азота

25 Экстракционно-фотометрический метод определения фенолов

26 Гравиметрический метод определения нефтепродуктов

Приложение (справочное) Имитирующие растворы при потенциометрическом определении кальция, натрия и калия

Чтобы бесплатно скачать этот документ в формате PDF, поддержите наш сайт и нажмите кнопку:

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

УСТАНОВКИ ДИСТИЛЛЯЦИОННЫЕ
ОПРЕСНИТЕЛЬНЫЕ СТАЦИОНАРНЫЕ

МЕТОДЫ ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА СОЛЕНЫХ ВОД

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

УСТАНОВКИ ДИСТИЛЛЯЦИОННЫЕ
ОПРЕСНИТЕЛЬНЫЕ СТАЦИОНАРНЫЕ

Методы химического анализа соленых вод

Stationary distillation desalting units.
Methods of saline water chemical analysis

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26 февраля 1985 г. № 405 срок введения установлен

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Стандарт устанавливает методы химического анализа соленых вод на все контролируемые компоненты, за исключением газообразных.

Подготовка аппаратуры, реактивов и растворов к проведению анализа, требования безопасности — по ГОСТ 26449.0-85.

Плотность исследуемого раствора определяют как частное от деления числового значения его массы в откалиброванном пикнометре на числовое значение объема раствора. Калибрование пикнометра проводят по массе дистиллированной воды при температуре 20 °С.

1.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Термостат с основной погрешностью стабилизации температуры не менее 0,1 °С.

Пикнометры стеклянные вместимостью 25 см 3 .

Термометр ртутный стеклянный со шкалой от 0 до 30 °С и ценой деления 1 °С.

Пикнометр высушивают, затем взвешивают вместе с пробкой и заполняют дистиллированной водой на 2 — 3 мм выше метки. Воду выдерживают в течение 30 мин при температуре 25 °С (на 5 °С выше намеченной для последующего термостатирования) с целью уменьшения возможности образования пузырьков воздуха на стенках пикнометра. Пикнометр с водой выдерживают в термостате в течение 40 мин при температуре 20 °С и, не вынимая из термостата, доводят уровень воды в нем до метки, удаляя излишки с помощью фильтровальной бумаги. Затем извлекают пикнометр из термостата, насухо вытирают его и взвешивают, определяя массу пикнометра с дистиллированной водой. Освободив пикнометр от дистиллированной воды, трижды промывают и заполняют его исследуемым раствором. В той же последовательности определяют массу пикнометра с исследуемым раствором.

1.4.1. Плотность исследуемого раствора r, г/см 3 , вычисляют по формуле

где m₁ — масса пикнометра, г;

m₂ — масса пикнометра с дистиллированной водой, г;

m₃ — масса пикнометра с исследуемым раствором, г;

0,9982 — значение плотности дистиллированной воды при температуре 20 °С, г/см 3 .

1.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать 0,0004 г/см 3 .

Нерастворимые в воде вещества отделяют путем фильтрования исследуемого раствора, промывают дистиллированной водой и определяют их массу.

2.2. Метод с использованием фильтрующих тиглей

Метод применяют при определении массовой концентрации нерастворимых в воде веществ от 5,0 мг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 0,5 мг/дм 3 .

2.2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Тигли фильтрующие с размером пор 1 — 16 мкм.

Колбы мерные вместимостью 500 и 1000 см 3 .

Объем исследуемого раствора, содержащий 5 — 500 мг нерастворимых в воде веществ, фильтруют через предварительно взвешенный фильтрующий тигель, осадок на тигле промывают дистиллированной водой. Тигель с осадком высушивают в сушильном шкафу в течение 1,5 — 2,0 ч при температуре 105 — 110 °С, охлаждают в эксикаторе до температуры 20 — 25 °С и взвешивают. Операции последовательного высушивания, охлаждения и взвешивания повторяют не менее трех раз до достижения постоянной массы тигля с осадком.

2.2.3. Обработка результатов

2.2.3.1. Массовую концентрацию нерастворимых в воде веществ X, мг/дм 3 , вычисляют по формуле

где т₁ — масса фильтрующего тигля с осадком, мг;

т₂ — масса фильтрующего тигля, мг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

2.2.3.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 1.

Массовая концентрация нерастворимых в воде веществ, мг/дм 3

в абсолютных единицах, мг/дм 3

Примечание к табл. 1 — 38. При необходимости разбавления исследуемого раствора значение его массовой концентрации следует разделить на кратность разбавления.

Допускаемые расхождения в относительных единицах должны соответствовать массовой концентрации разбавленного раствора.

2.3. Метод с использованием бумажных фильтров

Метод применяют при определении массовой концентрации нерастворимых в воде веществ от 30 мг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 3 мг/дм 3 . Влияние потерь массы бумажных фильтров при фильтровании устраняют повторным фильтрованием первых порций фильтрата.

2.3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Воронки лабораторные диаметром 50 — 100 мм.

Стаканы химические вместимостью 500 — 700 см 3 .

Стаканчики для взвешивания с горловиной диаметром не менее 50 мм.

Колбы вместимостью 500 — 1000 см 3 .

Колбы мерные вместимостью 500 и 1000 см 3 .

2.3.2. Подготовка к проведению анализа

Два беззольных фильтра, свернутых в форме воронки, помещают в стаканчик для взвешивания и высушивают в сушильном шкафу в течение 1,5 — 2,0 ч при температуре 105 °С. Стаканчик для взвешивания закрывают крышкой, помещают в эксикатор, охлаждают до температуры 20 — 25 °С и взвешивают, записывая результат с точностью до третьего десятичного знака. Операции последовательного высушивания, охлаждения и взвешивания повторяют не менее трех раз до достижения постоянной массы стаканчика с фильтром.

Объем исследуемого раствора, содержащий 20 — 1000 мг нерастворимых в воде веществ, помещают в стакан и фильтруют декантацией через двойной фильтр, доведенный до постоянной массы, как указано в п. 2.3.2.

Первые две-три порции фильтрата в объеме 50 — 100 см 3 повторно фильтруют через тот же двойной фильтр. Осадок на фильтре трижды промывают горячей дистиллированной водой; затем фильтр с осадком помещают в стаканчик для взвешивания. Далее анализ проводят, как указано в п. 2.3.2.

2.3.4. Обработка результатов

2.3.4.1. Массовую концентрацию нерастворимых в воде веществ X, мг/дм 3 , вычисляют по формуле

где т₁ — масса стаканчика для взвешивания с двойным фильтром с осадком, мг;

т₂ — масса стаканчика для взвешивания с двойным фильтром, мг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

2.3.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.

Массовая концентрация нерастворимых в воде веществ, мг/дм 3

в абсолютных единицах, мг/дм 3

3.1. Гравиметрический метод

Массу сухого остатка определяют выпариванием отфильтрованного объема исследуемого раствора, высушиванием при температуре 160 °С и последующим взвешиванием.

Влияние хлористого магния, образующего при выпаривании исследуемого раствора легколетучие продукты гидролиза соли, и влияние сернокислых кальция и магния, образующих кристаллогидраты переменного состава, устраняют добавлением раствора углекислого натрия.

Углекислый натрий добавляют не менее чем в трехкратном избытке к ожидаемой массе сухого остатка.

Метод применяют при определении массовой концентрации сухого остатка от 20 мг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 3 мг/дм 3 .

3.1.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Шкаф сушильный. Плитка электрическая.

Чашки или тигли фарфоровые для выпаривания вместимостью по 100 см 3 .

Палочки стеклянные для перемешивания длиной 40 — 50 мм.

Воронки лабораторные диаметром 50 — 100 мм.

Колбы вместимостью 250 — 500 см 3 .

Колбы мерные вместимостью 1000 см 3 .

Пипетки вместимостью 20 и 25 см 3 .

Натрий углекислый, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм 3 .

Объем раствора углекислого натрия, содержащий 100 — 3000 мг соли, помещают в фарфоровую чашку и выпаривают насухо при температуре 100 — 110 °С. Содержимое чашки растирают стеклянной палочкой. Чашку с осадком и палочкой высушивают в сушильном шкафу при температуре 160 °С в течение 1 — 2 ч, затем помещают в эксикатор, охлаждают до температуры 20 — 25 °С и взвешивают, записывая результат с точностью до третьего десятичного знака.

Операции последовательного высушивания, охлаждения и взвешивания повторяют не менее трех раз до достижения постоянной массы чашки с сухим остатком углекислого натрия. Перед добавлением исследуемого раствора сухой остаток углекислого натрия увлажняют 3 — 4 см 3 дистиллированной воды, вводя ее каплями.

Профильтрованный объем исследуемого раствора, содержащий 20 — 1000 мг сухого остатка, помещают во взвешенную фарфоровую чашку с сухим остатком углекислого натрия и стеклянной палочкой и далее проводят анализ, как указано в п. 3.1.3.

3.1.5. Обработка результатов

3.1.5.1. Массовую концентрацию сухого остатка X, мг/дм 3 , вычисляют по формуле

где т₁ — масса чашки с сухим остатком углекислого натрия и исследуемого раствора, мг;

т₂ — масса чашки с сухим остатком углекислого натрия, мг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

3.1.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 3.

Массовая концентрация сухого остатка, мг/дм 3

в абсолютных единицах, мг/дм 3

3.2. Электрометрический метод

Массовую концентрацию сухого остатка рассчитывают по удельной электропроводности исследуемого раствора, измеренной при помощи лабораторных солемеров.

Солемеры предварительно градуируют, измеряя удельные электропроводности стандартных растворов.

Метод применяют при определении массовой концентрации сухого остатка от 1,0 мг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 0,5 мг/дм 3 .

3.2.2. Аппаратура, реактивы и растворы — по п. 3.1.2 и перечисленные ниже.

Солемеры лабораторные с основной погрешностью шкалы не более ± 5 %.

Термометры лабораторные с ценой деления 0,1 °С.

Склянки с притертыми пробками вместимостью 1000 см 3 .

Основной стандартный раствор: исследуемый раствор с массовой концентрацией сухого остатка 200 мг/дм 3 и более, определенной, как указано в п. 3.1.

Рабочий стандартный раствор; готовят следующим образом: в мерные колбы вместимостью по 1000 см 3 помещают 10, 20, 50, 100, 200, 300, 400, 600, 800 см 3 основного стандартного раствора, доводят объемы растворов до метки дистиллированной водой и перемешивают. Рабочие стандартные растворы помещают в склянки с притертыми пробками.

3.2.3. Построение градуировочного графика

Склянки с рабочими стандартными растворами выдерживают в помещении, где проводят анализ, в течение 2 — 3 ч, затем измеряют температуру растворов и фиксируют ее на шкале термокомпенсации солемера. Растворы помещают в ячейку солемера в порядке возрастания массовой концентрации сухого остатка и измеряют их удельную электропроводность. По найденным значениям удельной электропроводности и соответствующим им значениям массовой концентрации сухого остатка строят градуировочный график.

Анализ исследуемого раствора проводят, как указано в п. 3.2.3.

3.2.5. Обработка результатов

3.2.5.1. По градуировочному графику находят массовую концентрацию сухого остатка в исследуемом растворе.

3.2.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать 5 %.

Присутствие ионов водорода в исследуемом растворе изменяет электродвижущую силу (ЭДС) цепи, состоящей из стеклянного электрода, электрода сравнения, измерительной ячейки с исследуемым раствором и лабораторного рН-метра или иономера. Изменение значения рН на единицу приводит к изменению ЭДС на 58,1 мВ при температуре 20 °С. Диапазон определяемых значений рН — от 1,00 до 12,00.

4.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Ячейка измерительная термостатированная.

Электрод стеклянный лабораторный с предельными значениями диапазона водородной характеристики рН — 0 — 12 при температуре (25 ± 5) °С.

Электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный по ГОСТ 17792-72.

Термокомпенсатор автоматический с тепловой инерционностью не более 3 мин.

Термометр лабораторный со шкалой от 0 до 30 °С и ценой деления 1 °С.

Колбы мерные вместимостью 1000 см 3 .

Буферные растворы с рН, равным 1,68; 6,86; 9,18, готовят по ГОСТ 8.135-74.

Перед началом измерений рН-метр проверяют по буферным растворам. Для диапазона рН — 1 — 7 используют буферные растворы с рН, равными 1,68 и 6,86; для диапазона рН — 7 — 12- буферные растворы с рН, равными 6,86 и 9,18.

Исследуемый раствор помещают в измерительную ячейку, погружают в него промытые дистиллированной водой, а затем исследуемым раствором электроды и термокомпенсатор и измеряют ЭДС при перемешивании раствора, отсчитывая значения по шкале прибора в единицах рН.

4.5. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать 0,05 рН.

Органические вещества, присутствующие в исследуемом растворе, окисляют раствором марганцовокислого калия при кипячении. Избыток титрованного раствора должен составлять не менее 40 % первоначально введенного объема, который определяют йодометрически. Массу органических веществ в объеме исследуемого раствора выражают через эквивалентную ей массу кислорода, полученную по результатам титрования.

Метод применяют при определении окисляемости в пересчете на массовую концентрацию кислорода от 1,6 мг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 0,4 мг/дм 3 .

5.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Колбы мерные вместимостью 1000 см 3 .

Колбы конические вместимостью 250 см 3 .

Пипетки с делениями вместимостью 5 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 10, 50 и 100 см 3 .

Бюретка вместимостью 25 см 3 .

Стакан вместимостью 1000 см 3 .

Калий марганцовокислый, стандарт-титр.

Натрий серноватистокислый, стандарт-титр.

Калий марганцовокислый, раствор с молярной концентрацией эквивалента С ( KMnO₄) 0,01 моль/дм 3 ; готовят путем десятикратного разбавления раствора калия марганцовокислого с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм 3 , приготовленного из стандарт-титра.

Натрий серноватистокислый, раствор с молярной концентрацией эквивалента C ( Na₂S₂O₃ × 5H₂O) 0,01 моль/дм 3 ; готовят путем десятикратного разбавления раствора натрия серноватистокислого с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм 3 , приготовленного из стандарт-титра.

Натрия гидроокись, раствор с массовой концентрацией 330 г/дм 3 ; готовят следующим образом: в стакан вместимостью 1000 см 3 помещают 330 г гидроокиси натрия, растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до 1000 см 3 .

Кислота серная, разбавленная 1 : 3.

Крахмал, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм 3 ; готовят по ГОСТ 4517-75.

100 см 3 исследуемого раствора помещают в коническую колбу, добавляют 3 см 3 раствора гидроокиси натрия и 10 см 3 раствора марганцовокислого калия. Колбу накрывают часовым стеклом, доводят раствор до кипения и поддерживают равномерное кипение в течение 10 мин. Окраска раствора до конца кипения должна сохранять фиолетовый оттенок. По окончании кипячения раствор охлаждают до температуры 20 — 25 °С и по каплям добавляют раствор серной кислоты до полного растворения гидроокиси. К содержимому колбы добавляют 0,5 г йодистого калия и 3 см 3 раствора серной кислоты. Выделившийся йод оттитровывают раствором серноватистокислого натрия в присутствии индикатора — крахмала.

Одновременно через все стадии анализа проводят раствор, содержащий 100 см 3 дистиллированной воды и реактивы.

5.4.1. Окисляемость в пересчете на массовую концентрацию кислорода X, мг/дм 3 , вычисляют по формуле

где V₁ — объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование дистиллированной воды, см 3 ;

V₂ — объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование исследуемого раствора, см 3 ;

0,08 — масса кислорода, эквивалентная массе серноватистокислого натрия в 1 см 3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,01 моль/дм 3 , мг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

5.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 4.

Окисляемость в пересчете на массовую концентрацию кислорода, мг/дм 3

в абсолютных единицах, мг/дм 3

Общая щелочность обусловлена присутствием в исследуемом растворе солей слабых кислот и гидроксидов. Общую щелочность определяют ацидиметрическим титрованием исследуемого раствора сильной кислотой: визуально — с индикатором метиловым оранжевым или потенциометрически — до 4,0 рН.

6.2. Метод визуального титрования

Метод применяют при определении общей щелочности с молярной концентрацией эквивалента С (1 ОН — ) от 0,5 ммоль/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 0,09 ммоль/дм 3 .

6.2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Колбы мерные вместимостью 1000 см 3 .

Колбы конические вместимостью 250 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 50 и 100 см 3 .

Бюретка вместимостью 25 см 3 .

Кислота соляная, стандарт-титр.

Кислота соляная, раствор с молярной концентрацией эквивалента С (1 HCl) 0,1 моль/дм 3 ; готовят из стандарт-титра.

Метиловый оранжевый, раствор с массовой концентрацией 0,5 г/дм 3 , готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Объем исследуемого раствора, содержащий соли слабых кислот и гидроксиды в количестве эквивалентов (1 ОН — ) от 0,1 до 2,0 ммоль, помещают в коническую колбу, добавляют две капли раствора метилового оранжевого и титруют раствором соляной кислоты до перехода окраски раствора из желтой в оранжевую.

6.2.3. Обработка результатов

6.2.3.1. Общую щелочность X, ммоль/дм 3 , вычисляют по формуле

где V₁ — объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование, см 3 ;

0,1 — молярная концентрация эквивалента в растворе соляной кислоты, моль/дм 3 ;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

6.2.4. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 5.

Общая щелочность, ммоль/дм 3

в абсолютных единицах, ммоль/дм 3

6.3. Метод потенциометрического титрования

Метод применяют при определении общей щелочности с молярной концентрацией эквивалента С (1 ОН — ) от 0,1 ммоль/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 0,02 ммоль/дм 3 .

6.3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Электрод стеклянный лабораторный.

Электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный по ГОСТ 17792-72.

Термокомпенсатор автоматический с тепловой инерционностью не более 3 мин.

Термометр лабораторный со шкалой от 0 до 30 °С с ценой деления 1 °С.

Буферные растворы 1,68 рН, 6,86 рН, 9,18 рН; готовят по ГОСТ 8.135-74.

Колбы мерные вместимостью 1000 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 25, 50 и 100 см 3 .

Пипетки с делениями вместимостью 10 см 3 .

Бюретка вместимостью 25 см 3 .

Кислота соляная, стандарт-титр.

Кислота соляная, раствор с молярной концентрацией эквивалента C (1 HCl) 0,1 моль/дм 3 ; готовят из стандарт-титра.

6.3.2. Подготовка к анализу — как указано в п. 4.3.

Объем исследуемого раствора, содержащий соли слабых кислот и гидроксиды в количестве эквивалентов n (1 OH — ) от 0,1 до 2,0 ммоль, помещают в измерительную ячейку, установленную на электромагнитной мешалке. Затем погружают электроды, термокомпенсатор и титруют, добавляя в исследуемый раствор по 0,1 — 0,2 см 3 раствора соляной кислоты, измеряя рН после каждого добавления. По найденным значениям рН и соответствующим им значениям объемов раствора соляной кислоты строят кривую титрования.

6.3.4. Обработка результатов

6.3.4.1. По кривой титрования находят объем раствора соляной кислоты (V₁), соответствующий значению 4,0 рН, и вычисляют общую щелочность, как указано в п. 6.2.3.1.

6.3.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 6.

Общая щелочность, ммоль/дм 3

в абсолютных единицах, ммоль/дм 3

Карбонаты и гидрокарбонаты в пересчете на массу карбонат- и гидрокарбонат-ионов определяют последовательным ацидиметрическим титрованием: визуально — с индикаторами фенолфталеином и метиловым оранжевым или потенциометрически соответственно до рН, равных 8,2 и 4,0.

7.2. Метод визуального титрования

Метод применяют при определении массовой концентрации карбонатов от 20 мг/дм 3 и более и гидрокарбонатов от 50 мг/дм 3 и более. Нижний предел обнаружения соответственно 8,0 и 13,7 мг/дм 3 .

7.2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Конические колбы вместимостью 250 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 100 см 3 .

Бюретка вместимостью 25 см 3 .

Кислота соляная, стандарт-титр.

Кислота соляная, раствор с молярной концентрацией эквивалента С (1 HCl) 0,1 моль/дм 3 ; готовят из стандарт-титра.

Фенолфталеин, индикатор; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Метиловый оранжевый, индикатор; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Объем исследуемого раствора, содержащий 2 — 40 мг карбонатов и 5 — 100 мг гидрокарбонатов, помещают в коническую колбу, добавляют 2 — 3 капли фенолфталеина и титруют раствором соляной кислоты до исчезновения розовой окраски. К оттитрованному раствору добавляют 2 — 3 капли метилового оранжевого и титруют раствором соляной кислоты до перехода окраски раствора из желтой в оранжевую.

7.2.3. Обработка результатов

7.2.3.1. Массовую концентрацию карбонатов X, мг/дм 3 , вычисляют по формуле

где V₁ — объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование с фенолфталеином, см 3 ;

0,0030 — масса карбонатов, эквивалентная массе соляной кислоты в 1 см 3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм 3 , г;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

7.2.3.2. Массовую концентрацию гидрокарбонатов X, мг/дм 3 , вычисляют по формуле

где V₂ — суммарный объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование с фенолфталеином и метиловым оранжевым, см 3 ;

0,0061 — масса гидрокарбонатов, эквивалентная массе соляной кислоты в 1 см 3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм 3 , г.

7.2.3.3. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 7 и 8.

Массовая концентрация карбонатов, мг/дм 3

в абсолютных единицах, мг/дм 3

Массовая концентрация гидрокарбонатов, мг/дм 3

в абсолютных единицах, мг/дм 3

7.3. Метод потенциометрического титрования

Метод применяют при определении массовой концентрации карбонатов от 5,0 мг/дм 3 и более и гидрокарбонатов — от 15 мг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет соответственно 0,7 и 1,8 мг/дм 3 .

7.3.1. Аппаратура, реактивы и растворы — по п. 6.3.1.

7.3.2. Подготовка к анализу — как указано в п. 4.3.

7.3.3. Проведение анализа — как указано в п. 6.3.3.

7.3.4. Обработка результатов

7.3.4.1. По кривой титрования находят объем раствора соляной кислоты (V₁), соответствующий 8,2 рН, и вычисляют массовую концентрацию карбонатов, как указано в п. 7.2.3.1; затем находят суммарный объем раствора соляной кислоты (V₂), соответствующий 4,0 рН, и вычисляют массовую концентрацию гидрокарбонатов, как указано в п. 7.2.3.2.

7.3.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 9 и 10.

Массовая концентрация карбонатов, мг/дм 3

в абсолютных единицах, мг/дм 3

Массовая концентрация гидрокарбонатов, мг/дм 3

в абсолютных единицах, мг/дм 3

Гидраты и карбонаты в пересчете на массу гидрат- и карбонат-ионов, определяют последовательным ацидиметрическим титрованием: визуально — с индикаторами фенолфталеином и метиловым оранжевым или потенциометрически соответственно до pH равных 8,2 и 4,0.

8.2. Метод визуального титрования

Метод применяют при определении массовой концентрации гидратов от 14,0 мг/дм 3 и более, карбонатов — от 30,0 мг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет соответственно 3,8 и 6,0 мг/дм 3 .

8.2.1. Аппаратура, реактивы и растворы — по п. 7.2.1.

Объем исследуемого раствора, содержащий 1,5 — 30,0 мг гидратов и 30 — 60 мг карбонатов, помещают в коническую колбу и далее анализ проводят, как указано в п. 7.2.2.

8.2.3. Обработка результатов

8.2.3.1. Массовую концентрацию гидратов X, мг/дм 3 , вычисляют по формуле

где V₁ — объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование с фенолфталеином, см 3 ;

V₂ — суммарный объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование с фенолфталеином и метиловым оранжевым, см 3 ;

0,0017 — масса гидратов, эквивалентная массе соляной кислоты в 1 см 3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм 3 , г;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

8.2.3.2. Массовую концентрацию карбонатов X, мг/дм 3 , вычисляют по формуле

где 0,0030 — масса карбонатов, эквивалентная массе соляной кислоты в 1 см 3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм 3 , г.

8.2.3.3. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 11 и 12.

Массовая концентрация гидратов, мг/дм 3

в абсолютных единицах, мг/дм 3

Массовая концентрация карбонатов, мг/дм 3

в абсолютных единицах, мг/дм 3

8.3. Метод потенциометрического титрования

Метод применяют при определении массовой концентрации гидратов от 2,0 мг/дм 3 и более, карбонатов — от 3,5 мг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет соответственно 0,5 и 1,0 мг/дм 3 .

8.3.1. Аппаратура, реактивы и растворы — по п. 6.3.1.

8.3.2. Подготовка к анализу — как указано в п. 4.3.

8.3.3. Проведение анализа — как указано в п. 6.3.3.

8.3.4. Обработка результатов

8.3.4.1. По кривой титрования находят объем раствора соляной кислоты, как указано в п. 7.3.4.1, и вычисляют массовую концентрацию гидратов, как указано в п. 8.2.3.1. Массовую концентрацию карбонатов вычисляют, как указано в п. 8.2.3.2.

8.3.5. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 13 и 14.

Массовая концентрация гидратов, мг/дм 3

в абсолютных единицах, мг/дм 3

Массовая концентрация карбонатов, мг/дм 3

в абсолютных единицах, мг/дм 3

9.1. Аргентометрический метод

Хлориды титруют раствором азотнокислого серебра в присутствии хромовокислого калия в качестве индикатора.

Метод применяют при определении массовой концентрации хлоридов от 50 мг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 2,3 мг/дм 3 .

9.1.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Колбы конические вместимостью 250 см 3 .

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 1, 5 и 10 см 3 .

Бюретка вместимостью 25 см 3 .

Натрий хлористый, стандарт-титр.

Натрий хлористый, раствор с молярной концентрацией эквивалента C (1 NaCl) 0,1 моль/дм 3 ; готовят из стандарт-титра.

Серебро азотнокислое, раствор с молярной концентрацией эквивалента C (1 AgNO₃) 0,1 моль/дм 3 ; готовят следующим образом: 17 г азотнокислого серебра растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до 1000 см 3 . Раствор хранят в посуде из темного стекла.

Калий хромовокислый, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм 3 ; готовят следующим образом: 5 г хромовокислого калия растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до 100 см 3 .

9.1.3. Подготовка к проведению анализа

9.1.3.1. Определение поправочного коэффициента к раствору азотнокислого серебра.

10 см 3 раствора хлористого натрия помещают в коническую колбу, добавляют 90 — 100 см 3 дистиллированной воды, 1 см 3 раствора хромовокислого калия и титруют раствором азотнокислого серебра до перехода окраски из лимонно-желтой в оранжево-желтую.

9.1.3.2. Поправочный коэффициент К вычисляют по формуле

где V — объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование, см 3 .

10 — объем раствора хлористого натрия, взятый для анализа, см 3 .

Объем исследуемого раствора, содержащий 5,0 — 100,0 мг хлоридов, помещают в коническую колбу. Далее анализ проводят, как указано в п. 9.1.3.1.

9.1.5. Обработка результатов

9.1.5.1. Массовую концентрацию хлоридов X, мг/дм 3 , вычисляют по формуле

где V₁ — объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование, см 3 ;

K — поправочный коэффициент к раствору азотнокислого серебра;

0,0035 — масса хлоридов, эквивалентная массе азотнокислого серебра в 1 см 3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм 3 , г;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

9.1.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 15.

Массовая концентрация хлоридов, мг/дм 3

в абсолютных единицах, мг/дм 3

9.2. Меркуриметрический метод

Хлориды титруют раствором азотнокислой ртути с дифенилкарбазоном в качестве индикатора при рН, равном 3,0 — 3,5.

Метод применяют при определении массовой концентрации хлоридов от 10 мг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 2,0 мг/дм 3 .

9.2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Колбы конические вместимостью 250 см 3 .

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 1 и 10 см 3 .

Пипетки с делениями вместимостью 1 см 3 .

Бюретка вместимостью 25 см 3 .

Натрий хлористый, стандарт-титр.

Натрий хлористый, раствор с молярной концентрацией эквивалента C (1 NaCl) 0,025 моль/дм 3 ; готовят разбавлением раствора, приготовленного из стандарт-титра.

Ртуть азотнокислая, раствор с молярной концентрацией эквивалента С ( Hg(NO₃)₂ × 0,5 H₂O) 0,025 моль/дм 3 ; готовят следующим образом: 4,2 г азотнокислой ртути растворяют в 300 — 400 см 3 дистиллированной воды с добавлением 10 см 3 азотной кислоты и доводят объем раствора до 1000 см 3 . Через 24 ч раствор фильтруют. Хранят раствор в посуде из темного стекла.

Смешанный индикатор; готовят следующим образом: 0,5 г дифенилкарбазона и 0,05 г бромфенолового синего растворяют в 100 см 3 этилового спирта. Раствор хранят в посуде из темного стекла.

Кислота азотная, раствор с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм 3 ; готовят следующим образом: 6,9 см 3 азотной кислоты растворяют в 1000 см 3 дистиллированной воды.

Натрия гидроокись, раствор с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм 3 ; готовят следующим образом: 4 г гидроокиси натрия растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до 1000 см 3 .

9.2.3. Подготовка к проведению анализа

9.2.3.1. Определение поправочного коэффициента к раствору азотнокислой ртути.

10 см 3 раствора хлористого натрия помещают в коническую колбу, добавляют 90 — 100 см 3 дистиллированной воды, 7 капель смешанного индикатора и по каплям азотную кислоту до перехода окраски раствора из сине-зеленой в желтую. Затем добавляют 0,5 см 3 азотной кислоты и титруют раствором азотнокислой ртути до перехода окраски из желтой в сине-фиолетовую.

9.2.3.2. Поправочный коэффициент K вычисляют по формуле

где V — объем раствора азотнокислой ртути, израсходованный на титрование, см 3 .

10 — объем раствора хлористого натрия, взятый для анализа, см 3 .

Объем исследуемого раствора, содержащий 1 — 20 мг хлоридов, помещают в коническую колбу, и далее анализ проводят, как указано в п. 9.2.3.

9.2.5. Обработка результатов

9.2.5.1. Массовую концентрацию хлоридов X, мг/дм 3 , вычисляют по формуле

где V₁ — объем раствора азотнокислой ртути, израсходованный на титрование, см 3 ;

0,0009 — масса хлоридов, эквивалентная массе азотнокислой ртути в 1 см 3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,025 моль/дм 3 , г;

K — поправочный коэффициент к раствору азотнокислой ртути;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

9.2.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 16.

Массовая концентрация хлоридов, мг/дм 3

в абсолютных единицах, мг/дм 3

Общая жесткость обусловлена присутствием в исследуемом растворе солей кальция и магния (солей жесткости). Кальций и магний титруют трилоном Б с индикатором — хромогеном черным. Влияние железа и алюминия устраняют добавлением триэтаноламина; никеля, меди и цинка — добавлением сернистого натрия; марганца — добавлением солянокислого гидроксиламина; карбонатов и гидрокарбонатов — кипячением солянокислого раствора; солей аммония — кипячением щелочного раствора.

Метод применяют при определении общей жесткости с молярной концентрацией эквивалента С ( Са 2+ , Mg 2+ ) от 0,2 ммоль/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 0,02 ммоль/дм 3 .

10.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Колбы конические вместимостью 250 см 3 .

Колбы мерные вместимостью 100, 1000 и 2000 см 3 .

Пипетки с делениями вместимостью 10 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 25 см 3 .

Бюретка вместимостью 25 см 3 .

Трилон Б, раствор с молярной концентрацией эквивалента С ( Na₂H₂C₁₀H₁₂O₈N₂ × 2H₂O) 0,05 моль/дм 3 ; готовят из стандарт-титра.

Буферный раствор; готовят следующим образом: 20 г хлористого аммония растворяют в дистиллированной воде, добавляют 100 см 3 раствора аммиака и доводят объем раствора дистиллированной водой до 1000 см 3 .

Гидроксиламин солянокислый, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм 3 .

Натрий сернистый, раствор с массовой концентрацией 25 г/дм 3 .

Триэтаноламин, раствор, разбавленный 1 : 3.

Хромоген черный специальный ЕТ-00; готовят следующим образом: 0,2 г хромогена черного смешивают с 50 г хлористого натрия и растирают.

Кислота соляная, раствор с молярной концентрацией эквивалента С (1 HCl) 0,1 моль/дм 3 ; готовят из стандарт-титра.

10.3.1. При отсутствии в исследуемом растворе железа, алюминия, никеля, меди, цинка, марганца, карбонатов и гидрокарбонатов

Объем исследуемого раствора, содержащий соли жесткости в количестве эквивалентов n ( Са 2+ , Mg 2+ ) от 0,05 до 1,00 ммоль, помещают в коническую колбу, добавляют 90 — 100 см 3 дистиллированной воды, 5 см 3 буферного раствора, 0,1 г хромогена черного и титруют при интенсивном перемешивании раствором трилона Б до перехода окраски раствора из вишнево-красной в синюю.

10.3.2. При наличии в исследуемом растворе алюминия, железа, меди, никеля, цинка и марганца

Исследуемый раствор в объеме, указанном в п. 10.3.1, помещают в коническую колбу, добавляют 10 см 3 раствора триэтаноламина, 1 см 3 раствора сернистого натрия, 3 — 5 капель раствора солянокислого гидроксиламина и далее анализ проводят, как указано в п. 10.3.1.

10.3.3. При наличии в исследуемом растворе карбонатов и гидрокарбонатов

Исследуемый раствор в объеме, указанном в п. 10.3.1, помещают в коническую колбу, добавляют раствор соляной кислоты в объеме, достаточном для нейтрализации общей щелочности, установленной в соответствии с разд. 6. Раствор кипятят 1 — 2 мин, охлаждают до температуры 20 — 25 °С и далее анализ проводят, как указано в п. 10.3.1.

10.4. Обработка результатов

10.4.1. Общую жесткость X, ммоль/дм 3 , вычисляют по формуле

где V₁ — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см 3 ;

0,05 — молярная концентрация эквивалента в растворе трилона Б, моль/дм 3 ;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

10.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 17.

Общая жесткость, ммоль/дм 3

Общая жесткость, ммоль/дм 3

в абсолютных единицах, ммоль/дм 3

в абсолютных единицах, ммоль/дм 3

11.1. Комплексонометрический метод

Кальций титруют в щелочной среде (12 рН) раствором трилона Б с индикатором мурексидом. Устранение влияния железа, алюминия, меди, цинка, никеля, марганца, карбонатов и гидрокарбонатов, как указано в разд. 10.

Метод применяют при определении массовой концентрации кальция от 20 мг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 3,0 мг/дм 3 .

11.1.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Колбы конические вместимостью 250 см 3 .

Колбы мерные вместимостью 100, 1000 см 3 .

Пипетки с делениями вместимостью 5 и 10 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 25 см 3 .

Трилон Б, раствор с молярной концентрацией эквивалента С ( Na₂H₂C₁₀H₁₂O₈N₂ × 2H₂O) 0,05 моль/дм 3 ; готовят из стандарт-титра.

Натрия гидроокись, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм 3 .

Мурексид, индикатор; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Гидроксиламин солянокислый, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм 3 .

Натрий сернистый, раствор с массовой концентрацией 25 г/дм 3 .

Триэтаноламин, разбавленный 1 : 3.

Кислота соляная, раствор с молярной концентрацией эквивалента C (1 HCl) 0,1 моль/дм 3 ; готовят из стандарт-титра.

11.1.3.1. При отсутствии в исследуемом растворе железа, алюминия, меди, цинка, никеля, марганца, карбонатов и гидрокарбонатов.

Объем исследуемого раствора, содержащий 2 — 20 мг кальция, помещают в коническую колбу, добавляют 90 — 100 см 3 дистиллированной воды, 2 см 3 раствора гидроокиси натрия, 0,2 — 0,3 г мурексида и титруют раствором трилона Б до перехода окраски из розово-красной в фиолетовую.

11.1.3.2. При наличии в исследуемом растворе алюминия, железа, меди, никеля, цинка и марганца.

Объем исследуемого раствора, содержащий 2 — 20 мг кальция, помещают в коническую колбу, добавляют 10 см 3 раствора триэтаноламина, 1 см 3 раствора сернистого натрия, 3 — 5 капель раствора солянокислого гидроксиламина и далее анализ проводят, как указано в п. 11.1.3.1.

11.1.3.3. При наличии в исследуемом растворе карбонатов и гидрокарбонатов.

Объем исследуемого раствора, содержащий 2 — 20 мг кальция, помещают в коническую колбу, добавляют раствор соляной кислоты в объеме, достаточном для нейтрализации общей щелочности, установленной в соответствии с разд. 6. Раствор кипятят 1 — 2 мин, охлаждают до температуры 20 — 25 °С и далее анализ проводят, как указано в п. 11.1.3.1.

11.1.4. Обработка результатов

11.1.4.1. Массовую концентрацию кальция X, мг/дм 3 , вычисляют по формуле

где V₁ — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см 3 ;

0,0010 — масса кальция, эквивалентная массе трилона Б в 1 см 3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,05 моль/см 3 , г;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

11.1.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 18.

Массовая концентрация кальция, мг/дм 3

в абсолютных единицах, мг/дм 3

11.2. Потенциометрический метод

Кальций в исследуемом растворе определяют по изменению ЭДС цепи, состоящей из кальцийселективного электрода, электрода сравнения, измерительной ячейки с исследуемым раствором и лабораторного рН-метра или иономера.

Влияние карбонатов и гидрокарбонатов, присутствующих в исследуемом растворе, устраняют подкислением его с последующим нагреванием до кипения; влияние солей учитывают построением градуировочного графика, построенного на фоне имитирующего раствора (см. справочное приложение).

Метод применяют при определении массовой концентрации кальция от 15 мг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 4 мг/дм 3 .

Применение метода ограничено диапазоном 6 — 8 рН исследуемого и имитирующего растворов и присутствием в исследуемом растворе магния с массовой концентрацией не более 50 мг/дм 3 .

11.2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

рН-метр лабораторный или иономер с основной погрешностью измерения не более 2,5 мВ для шкалы делений до 5 рН.

Электрод измерительный кальцийселективный с электрическим сопротивлением 0,1 — 3,0 мОм.

Электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный по ГОСТ 17792-72.

Термокомпенсатор автоматический с инерционностью не более 3 мин.

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см 3 .

Пипетки с делениями вместимостью 1 и 10 см 3 .

Стаканы химические вместимостью 200 см 3 .

Имитирующий раствор, раствор хлористого натрия с массовой концентрацией 1,3 — 65,0 г/дм 3 в зависимости от массовой концентрации сухого остатка, определенной в соответствии с разд. 3; готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 помещают 1,3 — 65,0 г хлористого натрия, растворяют в 200 см 3 дистиллированной воды, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Метиловый красный, индикатор, раствор с массовой концентрацией 0,5 г/дм 3 ; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Натрия гидроокись, раствор с массовой концентрацией 4 г/дм 3 . Кислота соляная, разбавленная 1 : 100.

Стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 1 мг кальция; готовят по ГОСТ 4212-76.

11.2.3. Построение градуировочного графика — по п. 2.1 справочного приложения

11.2.4.1. При отсутствии в исследуемом растворе карбонатов и гидрокарбонатов.

Исследуемый раствор с массовой концентрацией кальция не менее 15 мг/дм 3 помещают в измерительную ячейку, погружают электроды и термокомпенсатор и через 2 мин измеряют ЭДС по шкале рН-метра.

11.2.4.2. При наличии в исследуемом растворе карбонатов и гидрокарбонатов.

100 см 3 исследуемого раствора помещают в химический стакан, добавляют раствор соляной кислоты в объеме, достаточном для нейтрализации общей щелочности, установленной в соответствии с разд. 6. Раствор кипятят, упаривая его до объема 80 — 90 см 3 , охлаждают, добавляют 2 — 3 капли индикатора и по каплям раствор гидроокиси натрия до изменения окраски из красной в желтую и помещают в мерную колбу вместимостью 100 см 3 . Объем раствора в мерной колбе доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор помещают в измерительную ячейку и далее анализ проводят, как указано в п. 11.2.4.1.

11.2.5. Обработка результатов

11.2.5.1. Массовую концентрацию кальция находят по градуировочному графику.

11.2.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать 9 % — для лабораторных иономеров с основной погрешностью ± 1 мВ и 20 % — для лабораторных иономеров с основной погрешностью ± 2,5 мВ.

Сумму кальция и магния титруют раствором трилона Б в присутствии аммонийно-аммиачного буферного раствора (9 — 10 рН) с индикатором-хромогеном черным. При обработке результатов учитывают объем раствора трилона Б, израсходованный на определение кальция в соответствии с п. 11.1.3.

Метод применяют при определении массовой концентрации магния от 20 мг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 2,0 мг/дм 3 .

12.2. Аппаратура, реактивы и растворы — по п. 10.2.

12.3. Проведение анализа, как указано в п. 10.3.

12.4. Обработка результатов

12.4.1. Массовую концентрацию магния X, мг/дм 3 , вычисляют по формуле

где V₁ — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование кальция в соответствии с п. 11.1.4.1, см 5 ;

V₂ — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование кальция и магния, см 3 ;

0,0006 — масса магния, эквивалентная массе трилона Б в 1 см 3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,05 моль/дм 3 , г;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

12.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 19.

Массовая концентрация магния, мг/дм 3

в абсолютных единицах, мг/дм 3

13.1. Гравиметрический метод

Сульфаты осаждают из горячего солянокислого раствора раствором хлористого бария. Осадок сульфата бария отделяют фильтрованием, прокаливают и взвешивают.

Метод применяют при определении массовой концентрации сульфатов от 80 мг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 9,0 мг/дм 3 .

13.1.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Стаканы химические вместимостью 250 см 3 .

Колбы мерные вместимостью 1000 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 5, 10, 25, 50 см 3 .

Барий хлористый, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм 3 .

Кислота соляная, разбавленная 1 : 1.

Метиловый оранжевый, индикатор; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Серебро азотнокислое, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм 3 ; готовят следующим образом: 1 г азотнокислого серебра растворяют в дистиллированной воде, добавляют 0,2 см 3 азотной кислоты и доводят объем раствора дистиллированной водой до 100 см 3 .

Объем исследуемого раствора, содержащий 5 — 250 мг сульфатов, помещают в стакан и доводят объем раствора дистиллированной водой до 100 см 3 . Добавляют 2 — 3 капли индикатора, соляную кислоту до изменения окраски раствора из желтой в розовую и добавляют 2 см 3 соляной кислоты в избыток. Раствор нагревают до кипения и добавляют при помешивании 5 см 3 горячего раствора хлористого бария. Раствор с осадком выдерживают в течение 6 — 8 ч, фильтруют через двойной фильтр, затем промывают осадок горячей дистиллированной водой до отрицательной реакции на хлор-ион (проба с раствором азотнокислого серебра). Фильтр с осадком помещают в прокаленный и взвешенный тигель и выдерживают в муфельной печи при температуре 800 — 850 °С в течение 1,5 ч. Тигель с осадком охлаждают в эксикаторе до температуры 20 — 25 °С и взвешивают.

13.1.4. Обработка результатов

13.1.4.1. Массовую концентрацию сульфатов X, мг/дм 3 , вычисляют по формуле

где m₁ — масса тигля с осадком, г;

0,4115 — коэффициент для пересчета массы сернокислого бария на массу сульфатов;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

13.1.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 20.

Массовая концентрация сульфатов, мг/дм 3

в абсолютных единицах, мг/дм 3

13.2.. Комплексонометрический метод

Сульфаты осаждают из солянокислого раствора раствором хлористого бария. Осадок сульфата бария отделяют фильтрованием и растворяют в избытке трилона Б. Избыток трилона Б титруют раствором сернокислого магния с индикатором — хромогеном черным.

Метод применяют при определении массовой концентрации сульфатов от 160,0 мг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 15,0 мг/дм 3 .

13.2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Колбы конические вместимостью 250 см 3 .

Колбы мерные вместимостью 100, 1000, 2000 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 5, 10, 20, 25, 50 см 3 .

Бюретка вместимостью 25 см 3 .

Барий хлористый, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм 3 .

Кислота соляная, разбавленная 1 : 1.

Кислота серная, разбавленная 1 : 4.

Аммиак водный, разбавленный 2 : 1.

Буферный раствор; готовят, как указано в п. 10.2.

Трилон Б, раствор с молярной концентрацией эквивалента С ( Na₂H₂C₁₀H₁₂O₈N₂ × 2H₂O) 0,05 моль/дм 3 ; готовят из стандарт-титра.

Магний сернокислый, стандарт-титр.

Магний сернокислый, раствор с молярной концентрацией эквивалента С ( MgSO₄ × 7H₂O] 0,05 моль/дм 3 ; готовят из стандарт-титра.

Метиловый оранжевый, индикатор; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Хромоген черный специальный ЕТ-00, индикатор; готовят, как указано в п. 10.2.

Объем исследуемого раствора, содержащий 5 — 25 мг сульфатов, помещают в коническую колбу и доводят объем раствора дистиллированной водой до 100 см 3 . Добавляют 2 — 3 капли индикатора — метилового оранжевого, соляную кислоту до изменения окраски раствора из желтой в розовую и 4 см 3 соляной кислоты в избыток. Раствор нагревают до кипения, добавляют при помешивании 5 см 3 горячего раствора хлористого бария и кипятят в течение 10 мин. Через 1 ч раствор фильтруют декантацией через двойной фильтр. Осадок в колбе и на фильтре промывают горячей дистиллированной водой до отрицательной реакции на барий-ион (проба с раствором серной кислоты).

Фильтр с осадком переносят в колбу, в которой проводилось осаждение, добавляют 5 см 3 раствора аммиака, 25 см 3 раствора трилона Б и кипятят в течение 10 мин до полного растворения осадка. Раствор охлаждают до температуры 20 — 25 °С, добавляют 50 см 3 дистиллированной воды, 5 см 3 буферного раствора, 0,1 — 0,2 г хромогена черного и титруют раствором сернокислого магния до перехода окраски раствора из синей в фиолетовую.

13.2.4. Обработка результатов

13.2.4.1. Массовую концентрацию сульфатов X, мг/дм 3 , вычисляют по формуле

где V₁ — объем раствора трилона Б, добавленный к исследуемому раствору, см 3 ;

V₂ — объем раствора сернокислого магния, израсходованный на титрование, см 3 ;

0,0024 — масса сульфатов, эквивалентная массе трилона Б в 1 см 3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,05 моль/дм 3 , г;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

13.2.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 21.

Массовая концентрация сульфатов, мг/дм 3

в абсолютных единицах, мг/дм 3

13.3. Метод потенциометрического титрования

Массовую концентрацию сульфатов в пересчете на массовую концентрацию сульфат-ионов в исследуемом растворе определяют потенциометрическим титрованием раствором хлористого бария в присутствии фторидов.

Реакция между фторид-ионами и ионами бария сопровождается изменением ЭДС цепи, состоящей из измерительного фторселективного электрода, электрода сравнения, ячейки с титруемым раствором и лабораторного рН-метра или иономера. Влияние карбонатов и бикарбонатов устраняют подкислением исследуемого раствора и последующим кипячением.

Метод применяют при определении массовой концентрации сульфатов от 1000 мг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 100 мг/дм 3 .

13.3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Электрод измерительный фторселективный.

Электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный по ГОСТ 17792-77.

Ячейка измерительная полиэтиленовая.

Колбы мерные вместимостью 50, 100, 200 и 1000 см 3 .

Пипетки с делениями вместимостью 2 и 10 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 25 см 3 .

Микробюретки вместимостью 2 и 5 см 3 .

Стаканы химические вместимостью 100 см 3 .

Аммоний фтористый, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм 3 .

Метиловый красный, индикатор, раствор с массовой концентрацией 0,5 г/дм 3 ; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Кислота соляная, разбавленная 1 : 100.

Натрия гидроокись, раствор с массовой концентрацией 4 г/дм 3 .

Натрий уксуснокислый безводный.

Буферный раствор; готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 помещают 246 г уксуснокислого натрия, 180 г уксусной кислоты, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Кислота серная, стандарт-титр.

Кислота серная, раствор с молярной концентрацией эквивалента С ( H₂SO₄) 0,5 моль/дм 3 ; готовят из стандарт-титра.

Барий хлористый, раствор с молярной концентрацией эквивалента C ( BaCl₂ × 2H₂O) 0,5 моль/дм 3 ; готовят следующим образом: 61 г хлористого бария помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 , доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают.

13.3.3. Подготовка к проведению анализа

13.3.3.1. Определение поправочного коэффициента к раствору хлористого бария.

Объем раствора серной кислоты (V₁ = 2 см 3 ) помещают в измерительную ячейку, добавляют 10 — 15 см 3 дистиллированной воды, 2 — 3 капли индикатора и нейтрализуют раствором гидроокиси натрия до перехода окраски раствора из красной в желтую. К нейтрализованному раствору добавляют 25 см 3 этилового спирта, 1 см 3 буферного раствора, 1 см 3 фтористого аммония и доводят объем раствора дистиллированной водой до 45 — 50 см 3 . Ячейку устанавливают на электромагнитной мешалке, погружают в раствор электроды и титруют, добавляя к исследуемому раствору по 0,1 — 0,2 см 3 раствора хлористого бария. Измеряют ЭДС. По найденным значениям ЭДС и соответствующим им значениям объемов раствора хлористого бария строят кривую титрования. Конечную точку титрования определяют как точку изменения хода кривой титрования.

13.3.3.2. Поправочный коэффициент К вычисляют по формуле

где V — объем раствора хлористого бария, израсходованный на титрование, найденный по кривой титрования, см 3 .

V₁ — объем раствора серной кислоты, взятый для анализа, см 2 .

5 — 20 см 3 исследуемого раствора, содержащего 20 — 200 мг сульфатов, помещают в стакан, добавляют 2 — 3 капли индикатора, раствор соляной кислоты до перехода окраски раствора из желтой в красную и 1 — 2 см 3 раствора соляной кислоты в избыток. Растворы кипятят 1 — 2 мин, охлаждают до температуры 20 — 25 °С, переносят в измерительную ячейку и далее анализ проводят, как указано в п. 13.3.3.1.

13.3.5. Обработка результатов

13.3.5.1. Массовую концентрацию сульфатов X, г/дм 3 , вычисляют по формуле

где V₁ — объем раствора хлористого бария, израсходованный на титрование, найденный по кривой титрования, см 3 ;

0,024 — масса сульфатов, эквивалентная массе хлористого бария в 1 см 3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,5 моль/дм 3 , г;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

K — поправочный коэффициент к раствору хлористого бария.

13.3.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 22.

Массовая концентрация сульфатов, мг/дм 3

в абсолютных единицах, мг/дм 3

14.1. Фотоколориметрический метод с использованием восстановителя — тиомочевины

За общий фосфор принимают все виды фосфатов, содержащихся в исследуемом растворе. Обработкой серной кислотой с надсернокислым аммонием все виды фосфатов переводят в растворимые неорганические фосфаты. С молибденовокислым аммонием фосфаты образуют гетерополикислоту, восстанавливаемую тиомочевиной в присутствии ионов меди до фосфорно-молибденового комплекса, раствор которого окрашен в синий цвет. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре.

Метод применяют при определении массовой концентрации фосфора от 200 мкг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 200 мкг/дм 3 .

14.1.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Стаканы химические вместимостью 200 см 3 .

Колбы мерные вместимостью 100, 500 и 1000 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 1, 10, 25 см 3 .

Аммоний надсернокислый, раствор с массовой концентрацией 150 г/дм 3 .

Аммиак водный, разбавленный 1 : 1.

Квасцы железоаммонийные, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм 3 ; готовят следующим образом: 10 г железоаммонийных квасцов растворяют в 40 см 3 горячей дистиллированной воды, добавляют 5 см 3 соляной кислоты, фильтруют и доводят объем раствора до 100 см 3 .

Кислота серная, разбавленная 1 : 4.

Кислота соляная, раствор плотностью 1,105 г/см 3 .

Медь сернокислая, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм 3 .

Тиомочевина, раствор с массовой концентрацией 80 г/дм 3 .

Аммоний молибденовокислый, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм 3 .

Восстановительная смесь; готовят следующим образом: к 150 см 3 раствора сернокислой меди добавляют 700 см 3 раствора тиомочевины. Смесь выдерживают в течение 24 ч и фильтруют.

Основной стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 1 мг фосфора; готовят по ГОСТ 4212-76.

Рабочий стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 10,0 мкг фосфора; готовят следующим образом: 1 см 3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , доводят объем дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Объем исследуемого раствора, содержащий 10 — 70 мкг фосфора, помещают в стакан, добавляют 1 см 3 серной кислоты и 3 см 3 надсернокислого аммония и кипятят, упаривая раствор до объема 10 — 15 см 3 . После охлаждения до температуры 20 — 25 °С раствор фильтруют, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , добавляют 2 см 3 раствора железо-аммонийных квасцов и нейтрализуют раствором аммиака до выпадения гидроокиси железа. Гидроокись железа растворяют, добавляя по каплям соляную кислоту. К полученному раствору добавляют 2 см 3 соляной кислоты и 10 см 3 восстановительной смеси. Через 2 — 3 мин в раствор вводят 10 см 3 соляной кислоты и по каплям при перемешивании 8 см 3 раствора молибденовокислого аммония. Объем раствора доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром (длина волны l = 690 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. Для сравнения используют дистиллированную воду с добавлением всех реактивов. Массу фосфора в пробе находят по градуировочному графику.

14.1.4. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 100 см 3 помещают 1, 2, 3, 4, 5. 6, 7 см 3 рабочего стандартного раствора, что соответствует 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70 мкг фосфора. Далее анализ проводят, как указано в п. 14.1.3. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим значениям массы фосфора строят градуировочный график.

14.1.5. Обработка результатов

14.1.5.1. Массовую концентрацию фосфора X, мкг/дм 3 , вычисляют по формуле

где m — масса фосфора в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

14.1.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 23.

Массовая концентрация фосфора, мкг/дм 3

в абсолютных единицах, мкг/дм 3

14.2. Фотоколориметрический метод с использованием восстановителя — аскорбиновой кислоты

Фосфорно-молибденовую гетерополикислоту восстанавливают аскорбиновой кислотой в присутствии ионов сурьмы (III) до фосфорно-молибденового комплекса, раствор которого окрашен в синий цвет. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре.

Метод применяют при определении массовой концентрации фосфора от 20 мкг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляют 5 мкг/дм 3 .

14.2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Стаканы химические вместимостью 100 см 3 .

Мензурки вместимостью 250 и 500 см 3 .

Колбы мерные вместимостью 50, 100 и 1000 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 10 и 25 см 3 .

Аммоний молибденовокислый, раствор с массовой концентрацией 30 г/дм 3 .

Кислота аскорбиновая, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм 3 , устойчив в течение трех недель. Хранить раствор при температуре не выше 10 °С.

Калий сурьмяновиннокислый, раствор с массовой концентрацией 7 г/дм 3 .

Кислота серная, разбавленная 1 : 4.

Кислота серная, раствор с молярной концентрацией эквивалента 5 моль/дм 3 . Готовят следующим образом: 35 см 3 концентрированной серной кислоты добавляют к 200 см 3 дистиллированной воды и доводят объем раствора до 250 см 3 .

Смесь реактивов; готовят следующим образом: 250 см 3 раствора серной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 5 моль/дм 3 смешивают с 50 см 3 раствора молибденовокислого аммония, добавляют 50 см 3 аскорбиновой кислоты и 25 см 3 сурьмяновиннокислого калия. Раствор устойчив в течение 24 ч.

Натрия гидроокись, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм 3 .

Фенолфталеин, индикатор; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Основной стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 1 мг фосфора; готовят по ГОСТ 4212-76.

Рабочий стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 5 мкг фосфора; готовят следующим образом: 5 см 3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 , доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Объем исследуемого раствора, содержащий 2,5 — 10,0 мкг фосфора, помещают в стакан, добавляют 1 см 3 разбавленной 1 : 4 серной кислоты и 3 см 3 надсернокислого аммония, доводят до кипения и кипятят, упаривая раствор до объема 10 — 15 см 3 . После охлаждения до температуры 20 — 25 °С добавляют одну каплю раствора фенолфталеина и раствор гидроокиси натрия до появления слабо-розовой окраски. Раствор помещают в мерную колбу вместимостью 50 см 3 , добавляют 5 см 3 смеси реактивов, доводят объем дистиллированной водой до метки и перемешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром (длина волны l = 690 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду с добавлением всех реактивов. Массу фосфора в пробе находят по градуировочному графику.

14.2.4. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 50 см 3 помещают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 см 3 рабочего стандартного раствора, что соответствует 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 12,5 мкг фосфора. Далее анализ проводят, как указано в п. 14.2.3. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы фосфора строят градуировочный график.

14.2.5. Обработка результатов

14.2.5.1. Массовую концентрацию фосфора X, мкг/дм 3 , вычисляют по формуле

где т — масса фосфора в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

14.2.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 24.

Массовая концентрация фосфора, мкг/дм 3

в абсолютных единицах, мкг/дм 3

При взаимодействии активного хлора с йодид-ионами выделяется йод, который титруют раствором серноватистокислого натрия с использованием индикатора — крахмала.

Метод применяют при определении массовой концентрации активного хлора от 5 мг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 0,5 мг/дм 3 .

15.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Колбы конические вместимостью 750 см 3 .

Колбы мерные вместимостью 500 и 1000 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 1 и 5 см 3 .

Микробюретка вместимостью 5 см 3 .

Натрий углекислый 10-водный.

Калий йодистый кристаллический.

Натрий серноватистокислый, стандарт-титр.

Натрий серноватистокислый, раствор с молярной концентрацией эквивалента С ( Na₂S₂O₃ × 5H₂O) 0,1 моль дм 3 ; готовят из стандарт-титра.

Натрий серноватистокислый, раствор с молярной концентрацией эквивалента 0,01 моль/дм 3 ; готовят следующим образом: 100 см 3 0,1 н. раствора серноватистокислого натрия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 , добавляют 0,2 г углекислого натрия, доводят объем свежепрокипяченной и охлажденной до 20 — 25 °С дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Крахмал, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм 3 ; готовят по ГОСТ 4517-75.

500 см 3 исследуемого раствора помещают в коническую колбу, добавляют 5 см 3 уксусной кислоты и 1 г йодистого калия. Выделившийся йод оттитровывают 0,01 н. раствором серноватистокислого натрия до светло-желтой окраски, после чего добавляют 1 см 3 крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски. Одновременно через все стадии анализа проводят раствор, содержащий реактивы и дистиллированную воду.

15.4. Обработка результатов

15.4.1. Массовую концентрацию активного хлора X, мг/дм 3 , вычисляют по формуле

где V₁ — объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование исследуемого раствора, см 3 ;

V₂ — объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование дистиллированной воды, см 3 ;

0,000355 — масса хлора, эквивалентная массе серноватистокислого натрия в 1 см 3 раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,01 моль/дм 3 , г;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

15.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 25.

Массовая концентрация активного хлора, мг/дм 3

в абсолютных единицах, мг/дм 3

16.1. Фотоколориметрический метод с использованием сульфосалициловой кислоты

Ионы трехвалентного железа образуют с сульфосалицилат-ионами комплексное соединение, раствор которого в щелочной среде окрашен в желтый цвет. Двухвалентное железо в условиях анализа переходит в трехвалентное. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре.

Метод применяют при определении массовой концентрации железа от 200 мкг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 40 мкг/дм 3 .

16.1.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Колбы конические вместимостью 250 см 3 .

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 5, 20 и 50 см 3 .

Аммоний хлористый, раствор с молярной концентрацией 2 моль/дм 3 ; готовят следующим образом: 107 г хлористого аммония растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до 1000 см 3 .

Аммиак водный, разбавленный 1 : 1.

Кислота сульфосалициловая, раствор с массовой концентрацией 300 г/дм 3 .

Кислота соляная, разбавленная 1 : 1.

Основной стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 1 мг железа; готовят по ГОСТ 4212-76.

Рабочий стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 10 мкг железа; готовят следующим образом: 1 см 3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см 3 и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки.

Объем исследуемого раствора, содержащий 10 — 100 мкг железа, помещают в коническую колбу, добавляют 1 см 3 раствора соляной кислоты и упаривают до объема 10 — 15 см 3 . Полученный раствор разбавляют дистиллированной водой и фильтруют, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , добавляют 2 см 3 раствора хлористого аммония, 2 см 3 раствора сульфосалициловой кислоты и 5 см 3 аммиака. Объем раствора доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Через 5 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (длина волны l = 400 ¸ 430 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм. В качестве раствора сравнения применяют дистиллированную воду. Массу железа в пробе находят по градуировочному графику.

16.1.4. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 100 см 3 помещают 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 см 3 рабочего стандартного раствора, что должно соответствовать 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100 мкг железа. Далее анализ проводят, как указано в п. 16.1.3. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы железа строят градуировочный график.

16.1.5. Обработка результатов

16.1.5.1. Массовую концентрацию железа X, мкг/дм 3 , вычисляют по формуле

где m — масса железа в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

16.1.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 26.

Массовая концентрация железа, мкг/дм 3

в абсолютных единицах, мкг/дм 3

16.2. Фотоколориметрический метод с использованием о-фенантролина

Ионы железа (II) образуют с о-фенантролином комплексное соединение, раствор которого окрашен в оранжевый цвет. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре. Ионы железа (III) восстанавливают до железа (II) солянокислым гидроксиламином.

Метод применяют при определении массовой концентрации железа от 100 мкг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 20 мкг/дм 3 .

16.2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Стаканы химические вместимостью 300 см 3 .

Колбы мерные вместимостью 50, 100, 200 и 1000 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 1, 5 и 10 см 3 .

о-Фенантролин, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм 3 .

Гидроксиламин солянокислый, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм 3 .

Натрий уксуснокислый, раствор с массовой концентрацией 200 г/дм 3 .

Кислота соляная, разбавленная 1 : 3.

Основной стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 1 мг железа; готовят по ГОСТ 4212-76.

Рабочий стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 5 мкг железа; готовят следующим образом: 5 см 3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 , доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Объем исследуемого раствора, содержащий 5 — 100 мкг железа, помещают в стакан, добавляют 1 см 3 соляной кислоты и упаривают до объема 10 — 15 см 3 . Раствор охлаждают до температуры 20 — 25 °С, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см 3 , добавляют 1 см 3 раствора солянокислого гидроксиламина, 1 см 3 раствора о-фенантролина и 10 см 3 раствора уксуснокислого натрия. Объем раствора доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром (длина волны l = 500 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду. Массу железа в пробе находят по градуировочному графику.

16.2.4. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 50 см 3 помещают 1, 2, 4, 8, 12, 16, 20 см 3 рабочего стандартного раствора, что должно соответствовать 5, 10, 20, 40, 60, 80, 100 мкг железа. Далее анализ проводят, как указано в п. 16.2.3. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы железа строят градуировочный график.

16.2.5. Обработка результатов

16.2.5.1. Массовую концентрацию железа X, мкг/дм 3 , вычисляют по формуле

где m — масса железа в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

16.2.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 27.

Массовая концентрация железа, мкг/дм 3

в абсолютных единицах, мкг/дм 3

16.3. Фотоколориметрический метод с использованием 2,2¢-дипиридила

Ионы железа (II) образуют с 2,2¢-дипиридилом комплексное соединение, раствор которого окрашен в красный цвет. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре. Ионы железа (III) восстанавливают до железа (II) солянокислым гидроксиламином.

Метод применяют при определении массовой концентрации железа от 80 мкг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 20 мкг/дм 3 .

16.3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Стаканы химические вместимостью 300 см 3 .

Колбы мерные вместимостью 50, 100, 200, 1000 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 1, 5, 10 и 50 см 3 .

2,2¢-дипиридил солянокислый, раствор с массовой концентрацией 1 г/дм 3 .

Гидроксиламин солянокислый, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм 3 .

Натрий уксуснокислый, раствор с массовой концентрацией 200 г/дм 3 .

Кислота соляная, разбавленная 1 : 3.

Основной стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 1 мг железа; готовят по ГОСТ 4212-76.

Рабочий стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 5 мкг железа; готовят следующим образом: 5 см 3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 , доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Объем исследуемого раствора, содержащий 4 — 100 мкг железа, помещают в стакан, добавляют 1 см 3 раствора соляной кислоты и упаривают до объема 10 — 15 см 3 . Раствор охлаждают до температуры 20 — 25 °С и переносят в мерную колбу вместимостью 50 см 3 , добавляют 1 см 3 раствора солянокислого гидроксиламина, 5 см 3 раствора 2,2¢-дипиридила и 10 см 3 раствора уксуснокислого натрия. Объем раствора доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром (длина волны l = 540 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду. Массу железа в пробе находят по градуировочному графику.

16.3.4. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 50 см 3 помещают 0,8; 1,0; 2,0; 4,0; 8,0; 12,0; 16,0; 20,0 см 3 рабочего стандартного раствора, что должно соответствовать 4, 5, 10, 20, 40, 60, 80, 100 мкг железа. Далее анализ проводят, как указано в п. 16.3.3. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы железа строят градуировочный график.

16.3.5. Обработка результатов

16.3.5.1. Массовую концентрацию железа X, мкг/дм 3 , вычисляют по формуле

где т — масса железа в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

16.3.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 28.

Массовая концентрация железа, мкг/дм 3

в абсолютных единицах, мкг/дм 3

17.1. Пламенно-фотометрический метод

При температуре 1800 °С и более присутствие в пламени горелки пламенного фотометра атомов натрия вызывает излучение, за счет которого в цепи электросхемы фотоэлемента возникает электрический ток. Сила тока пропорциональна массовой концентрации натрия в исследуемом растворе.

Метод применяют при определении массовой концентрации натрия от 4 мг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 0,7 мг/дм 3 .

17.1.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Пламенный фотометр со шкалой деления по массовой концентрации натрия 0 — 40 мг/дм 3 , основной погрешностью определения 0,5 мг/дм 3 , с интерференционным светофильтром на натрий при длине волны l = (589 ± 5) нм.

Ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457-75 или пропан-бутан по ГОСТ 20448-80.

Редукторы для газопламенной обработки: ацетиленовый или пропан-бутановый по ГОСТ 13861-80.

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см 3 .

Пипетки с делениями вместимостью 1 и 5 см 3 .

Вода дистиллированная свежеперегнанная.

Стаканы химические вместимостью 50 и 100 см 3 .

Стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 1 мг натрия; готовят по ГОСТ 4212-76.

Объем исследуемого раствора, содержащий 4 — 40 мг натрия, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 , доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Зафиксировав нулевое положение прибора по дистиллированной воде, вводят в пламя горелки прибора разбавленный раствор и измеряют силу тока по шкале прибора.

Массовую концентрацию натрия находят по градуировочному графику.

17.1.4. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 100 см 3 помещают 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0; 4,0 см 3 стандартного раствора; дистиллированной водой доводят объемы растворов до метки и перемешивают. Растворы должны иметь массовую концентрацию соответственно 2, 5, 10, 15, 20, 30, 40 мг/дм 3 .

Зафиксировав нулевое положение шкалы пламенного фотометра по дистиллированной воде, вводят в пламя горелки прибора стандартные растворы последовательно в порядке возрастания массовой концентрации натрия, измеряя при этом силу тока.

По найденным значениям силы тока и соответствующим им значениям массовой концентрации натрия строят градуировочный график.

17.1.5. Обработка результатов

17.1.5.1. Массовую концентрацию натрия X, мг/дм 3 , вычисляют по формуле

где С — массовая концентрация натрия, найденная по градуировочному графику, мг/дм 3 ;

V₁ — объем раствора в мерной колбе, использованной для разведения исследуемого раствора, см 3 ;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

17.1.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 29.

Массовая концентрация натрия, мг/дм 3

в абсолютных единицах, мг/дм 3

17.2. Потенциометрический метод

Натрий в исследуемом растворе определяют по изменению ЭДС цепи, состоящей из натрийселективного электрода, электрода сравнения, измерительной ячейки с исследуемым раствором и лабораторного рН-метра или иономера. Влияние солей, присутствующих в исследуемом растворе, учитывают построением градуировочного графика на фоне имитирующего раствора.

Метод применяют при определении массовой концентрации натрия от 200 мг/дм 3 и более в диапазоне 6 — 8 рН исследуемого и имитирующего растворов.

Нижний предел обнаружения составляет 23 мг/дм 3 .

17.2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

рН-метр лабораторный или иономер с основной погрешностью измерения не более 5 мВ для шкалы делений до 5 рН.

Электрод измерительный натрийселективный с электрическим сопротивлением 20 — 200 мОм.

Электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный по ГОСТ 17792-72.

Термокомпенсатор автоматический с тепловой инерционностью не более 3 мин.

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 1 и 10 см 3 .

Имитирующий раствор, раствор хлористого магния с массовой концентрацией по безводной соли 0,7 — 35 г/дм 3 в зависимости от массовой концентрации сухого остатка, определенной в соответствии с разд. 3; готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 помещают 1,5 — 75,0 г 6-водного хлористого магния, растворяют в 200 см 3 дистиллированной воды и перемешивают.

Стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 50 мг натрия; готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 помещают 127,198 г хлористого натрия, растворяют в 300 — 500 см 3 дистиллированной воды, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Исследуемый раствор с массовой концентрацией натрия не менее 200 мг/дм 3 помещают в измерительную ячейку, погружают электроды, термокомпенсатор и измеряют ЭДС по шкале рН-метра.

17.2.4. Построение градуировочного графика — по п. 2.2 справочного приложения.

17.2.5. Обработка результатов

17.2.5.1. Массовую концентрацию натрия находят по градуировочному графику.

17.2.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать 3,5; 8,0; 17,7% при использовании иономеров с основной погрешностью соответственно ± 1,0; ± 2,5; ± 5,0 мВ.

18.1. Пламенно-фотометрический метод.

18.1.1. Сущность метода — по п. 17.1.1.

Влияние ионизации атомов калия устраняют добавлением к исследуемому раствору хлористого натрия.

Метод применяют при определении массовой концентрации калия от 5 до 50 мг/дм 3 .

Нижний предел обнаружения составляет 4 мг/дм 3 .

18.1.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Пламенный фотометр со шкалой деления по массовой концентрации калия 0 — 100 мг/дм 3 , основной погрешностью ± 3 мг/дм 3 , с интерференционным светофильтром длиной волны l_max =(766 ± 5) нм.

Ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457-75 или пропан-бутан по ГОСТ 20448-80.

Редукторы для газопламенной обработки: ацетиленовый или пропан-бутановый по ГОСТ 13861-80.

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см 3 .

Пипетки с делениями вместимостью 1 и 5 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 20 см 3 .

Стаканы химические вместимостью 50 и 100 см 3 .

Стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 1 мг калия; готовят по ГОСТ 4212-76.

Натрий хлористый, раствор с массовой концентрацией 110 г/дм 3 .

Объем исследуемого раствора, содержащий 0,5 — 5,0 мг калия, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , добавляют 5 см 3 раствора хлористого натрия, доводят до метки дистиллированной водой и далее анализ проводят, как указано в п. 17.1.3.

18.1.4. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 100 см 3 помещают 1, 2, 4, 6, 8, 10 см 3 стандартного раствора, добавляют 5 см 3 раствора хлористого натрия, дистиллированной водой доводят объемы растворов до метки и перемешивают. Растворы должны иметь массовую концентрацию калия соответственно 10, 20, 40, 60, 80, 100 мг/дм 3 . Далее построение градуировочного графика проводят, как указано в п. 17.1.4.

18.1.5. Обработка результатов

18.1.5.1. Массовую концентрацию калия X, мг/дм 3 , вычисляют по формуле

где С — массовая концентрация калия, найденная по градуировочному графику, мг/дм 3 ;

V₁ — объем раствора в мерной колбе, использованной для разведения исследуемого раствора, см 3 ;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

18.1.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 30.

Массовая концентрация калия, мг/дм 3

в абсолютных единицах, мг/дм 3

18.2. Потенциометрический метод

Калий в исследуемом растворе определяют по изменению ЭДС цепи, состоящей из калийселективного электрода, электрода сравнения, измерительной ячейки с исследуемым раствором и лабораторного рН-метра или иономера. Влияние солей, присутствующих в исследуемом растворе, учитывают в соответствии с п. 17.2.1.

Метод применяют при определении массовой концентрации калия от 4 мг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 0,4 мг/дм 3 .

18.2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

рН-метр лабораторный или иономер с основной погрешностью не более 5 мВ для шкалы делений до 5 рН.

Электрод измерительный калийселективный с электрическим сопротивлением 5 — 40 мОм.

Электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный по ГОСТ 17792-72.

Термокомпенсатор автоматический с тепловой инерционностью не более 3 мин.

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см 3 .

Пипетки с делениями вместимостью 1 и 10 см 3 .

Имитирующий раствор; готовят в соответствии с п. 11.2.2.

Стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 1 мг калия; готовят по ГОСТ 4212-76.

Исследуемый раствор с массовой концентрацией калия не менее 4 мг/дм 3 помещают в измерительную ячейку и далее анализ проводят, как указано в п. 17.2.3.

18.2.4. Построение градуировочного графика — по п. 2.3 справочного приложения.

18.2.5. Обработка результатов

18.2.5.1. Массовую концентрацию калия находят по градуировочному графику.

18.2.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать 3,5; 8,0; 17,7 % при использовании лабораторных рН-метров и иономеров с основной погрешностью соответственно ± 1,0; ± 2,5; ± 5,0 мВ.

Исследуемый раствор обрабатывают раствором диэтилдитиокарбамата натрия, в результате чего образуется желто-коричневый осадок диэтилдитиокарбамата меди, который экстрагируют хлороформом. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре.

Влияние никеля, марганца и железа устраняют добавлением растворов трилона Б и лимоннокислого аммония.

Для устранения влияния нефтепродуктов проводят предварительную экстракцию без добавления диэтилдитиокарбамата натрия.

Метод применяют при определении массовой концентрации меди от 20 мкг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 2 мкг/дм 3 .

19.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Воронки делительные вместимостью 250 — 300 см 3 .

Колбы мерные вместимостью 25, 100, 1000 см 3 .

Пипетки с делениями вместимостью 5 и 10 см 3 .

Цилиндры мерные вместимостью 100 см 3 .

Диэтилдитиокарбамат натрия, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм 3 . Хранят в посуде из темного стекла.

Аммоний лимоннокислый, раствор с массовой концентрацией 400 г/дм 3 .

Трилон Б, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм 3 .

Основной стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 1 мг меди; готовят по ГОСТ 4212-76.

Рабочий стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 5 мкг меди; готовят следующим образом: 5 см 3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 , доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Объем исследуемого раствора, содержащий 5 — 100 мкг меди, помещают в делительную воронку, добавляют 90 — 100 см 3 дистиллированной воды, 5 см 3 раствора лимоннокислого аммония, 10 см 3 раствора трилона Б, 10 см 3 раствора аммиака и 10 см 3 хлороформа и встряхивают в течение 2 мин. После отстаивания слой хлороформа удаляют. Экстракцию продолжают до тех пор, пока слой хлороформа перестанет окрашиваться. В делительную воронку добавляют 10 см 3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия и экстрагируют комплексную соль хлороформом 2 раза по 10 см 3 , энергично встряхивая раствор в течение 2 мин. После отстаивания слои хлороформа сливают через фильтр в мерную колбу вместимостью 25 см 3 . Объем объединенных экстрактов доводят хлороформом до метки и перемешивают. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (длина волны l = 430 нм) в кювете с крышкой с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм. В качестве раствора сравнения используют хлороформ. Массу меди в пробе находят по градуировочному графику.

19.4. Построение градуировочного графика

В делительные воронки помещают 1, 2, 3, 4, 7, 10, 15, 20 см 3 рабочего стандартного раствора, что соответствует 5, 10, 15, 20, 35, 40, 70, 100 мкг меди. Добавляют 90 — 100 см 3 дистиллированной воды и далее — по п. 19.3. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы меди строят градуировочный график.

19.5. Обработка результатов

19.5.1. Массовую концентрацию меди X, мкг/дм 3 , вычисляют по формуле

где т — масса меди в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

19.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 31.

Массовая концентрация меди, мкг/дм 3

в абсолютных единицах, мкг/дм 3

Никель образует с диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителя — надсернокислого аммония комплексное соединение красного цвета. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре.

Метод применяют при определении массовой концентрации никеля от 20,0 мкг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 5 мкг/дм 3 .

20.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см 3 .

Пипетки с делениями вместимостью 5 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 10 и 20 см 3 .

Натрия гидроокись, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм 3 .

Диметилглиоксим, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм 3 ; готовят следующим образом: 10 г диметилглиоксима растворяют в 1000 см 3 раствора гидроокиси натрия.

Кислота винная, раствор с массовой концентрацией 200 г/дм 3 .

Аммоний надсернокислый, раствор с массовой концентрацией 30 г/дм 3 .

Основной стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 1 мг никеля; готовят по ГОСТ 4212-76.

Рабочий стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 10 мкг никеля; готовят следующим образом: 1 см 3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Объем исследуемого раствора, содержащий 5 — 35 мкг никеля, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , добавляют растворы: 5 см 3 раствора винной кислоты, 20 см 3 раствора гидроокиси натрия, 10 см 3 раствора надсернокислого аммония и 10 см 3 раствора диметилглиоксима, перемешивая раствор после добавления каждого реактива. Через 2 — 3 мин доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают. Через 5 — 7 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (длина волны l = 430 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм. В качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду с добавлением всех реактивов. Массу никеля в пробе находят по градуировочному графику.

20.4. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 100 см 3 помешают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5 см 3 рабочего стандартного раствора, что соответствует 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35 мкг никеля в пробе, добавляют 10 см 3 дистиллированной воды и далее анализ проводят, как указано в п. 20.3.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы никеля строят градуировочный график.

20.5. Обработка результатов

20.5.1. Массовую концентрацию никеля X, мкг/дм 3 , вычисляют по формуле

где т — масса никеля в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

20.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 32.

Массовая концентрация никеля, мкг/дм 3

в абсолютных единицах, мкг/дм 3

Хром (III) выделяют в виде осадка, используя гидрат окиси алюминия. Осадок растворяют в серной кислоте и окисляют xpoм (III) до хрома (VI) раствором аммония надсернокислого. Хром (VI) в кислой среде образует с дифенилкарбазидом комплексное соединение, окрашенное в красно-фиолетовый цвет. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре.

Метод применяют при определении массовой концентрации хрома (III) от 4 мкг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 1 мкг/дм 3 .

21.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см 3 .

Стаканы химические вместимостью 200 — 250 см 3 .

Пипетки с делениями вместимостью 1 и 5 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 10 и 20 см 3 .

Дифенилкарбазид, раствор с массовой концентрацией 1 г/дм 3 ; готовят следующим образом: 0,1 г дифенилкарбазида растворяют в 100 см 3 этилового спирта.

Кислота серная концентрированная.

Алюминий сернокислый, раствор с молярной концентрацией эквивалента 2,5 моль/дм 3 ; готовят следующим образом: 277 г сернокислого алюминия растворяют в 1000 см 3 дистиллированной воды и подкисляют раствор 3 — 5 каплями серной кислоты.

Аммоний надсернокислый, раствор с массовой концентрацией 2 г/дм 3 .

Серебро азотнокислое, раствор с массовой концентрацией 25 г/дм 3 .

Аммиак водный, разбавленный 1 : 1.

Кислота фосфорная концентрированная.

Метиловый красный, индикатор; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Кислота серная, раствор с молярной концентрацией эквивалента 0,2 моль/дм 3 ; готовят следующим образом: 6 см 3 концентрированной серной кислоты добавляют к 1000 см 3 дистиллированной воды.

Основной стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 1 мг хрома; готовят по ГОСТ 4212-76.

Рабочий стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 10 мкг хрома; готовят следующим образом: 10 см 3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 , доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Объем исследуемого раствора, содержащий 1 — 50 мкг хрома, помещают в стакан, добавляют 1 см 3 раствора сернокислого алюминия и нагревают до кипения. В горячий раствор вводят 1 — 2 капли индикатора и раствор аммиака до перехода окраски раствора в желтый цвет. Раствор фильтруют, осадок промывают горячей дистиллированной водой и смывают с фильтра водой в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промывают горячей серной кислотой (концентрацией 0,2 моль/дм 3 ), собирая ее в стакан. Содержимое стакана нагревают до кипения, добавляют 1 см 3 раствора азотнокислого серебра и 10 см 3 раствора аммония надсернокислого и продолжают кипячение в течение 15 — 20 мин (до полного разложения надсернокислого аммония). Раствор упаривают до объема 50 — 60 см 3 , охлаждают до температуры 20 — 25 °С, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , добавляют 0,15 см 3 фосфорной кислоты, 1 см 3 раствора дифенилкарбазида, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают. Через 10 — 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром (длина волны l = 540 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. В качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду с добавлением всех реактивов. Массу хрома в пробе находят по градуировочному графику.

21.4. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 100 см 3 помещают 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,7; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 5,0 см 3 рабочего стандартного раствора, что соответствует 1, 2, 3, 4, 5, 7, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40 и 50 мкг хрома, добавляют 10 см 3 дистиллированной воды и далее анализ проводят, как указано в п. 21.3. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы хрома строят градуировочный график.

21.5. Обработка результатов

21.5.1. Массовую концентрацию хрома (III) X, мкг/дм 3 , вычисляют по формуле

где т — масса хрома в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

21.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 33.

Массовая концентрация хрома, мкг/дм 3

в абсолютных единицах, мкг/дм 3

Двуокись кремния, связанная в растворе с мономерными формами кремнекислоты, реагирует с молибденовокислым аммонием с образованием кремнемолибденовой гетерополикислоты, растворы которой окрашены в желтый цвет. Образовавшуюся кремнемолибденовую гетерополикислоту восстанавливают в кислой среде смесью метола и сернистокислого натрия. В результате реакции образуется комплексное соединение, раствор которого окрашен в синий цвет. Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре.

Метод применяют при определении массовой концентрации двуокиси кремния от 200 мкг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 50 мкг/дм 3 .

22.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Колбы мерные вместимостью 50, 100 и 1000 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 5 и 20 см 3 .

Полиэтиленовая посуда вместимостью 1000 см 3 .

Раствор молибденовый; готовят следующим образом: 12 г молибденовокислого аммония, 1 г надсернокислого аммония и 150 г сернокислого натрия растворяют в 1000 см 3 дистиллированной воды. Хранят раствор в полиэтиленовой посуде.

Раствор для восстановления; готовят следующим образом: 10 г метола и 80 г метабисульфита калия растворяют в 1000 см 3 дистиллированной воды. Хранят раствор в полиэтиленовой посуде.

Кислота щавелевая, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм 3 . Хранят раствор в полиэтиленовой посуде.

Основной стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 1 мг двуокиси кремния; готовят по ГОСТ 4212-76.

Рабочий стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 10 мкг двуокиси кремния; готовят следующим образом: 10 см 3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 , доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают. Хранят раствор в полиэтиленовой посуде.

Объем исследуемого раствора, содержащий 5 — 50 мкг двуокиси кремния, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см 3 , добавляют 3 см 3 молибденового раствора и перемешивают. Через 5 мин порциями по 0,5 см 3 при перемешивании добавляют 2,5 см 3 щавелевой кислоты, 1,5 см 3 раствора для восстановления, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают. Через 6 — 8 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром (длина волны l = 600 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм. В качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду с добавлением всех реактивов. Массу двуокиси кремния в пробе находят по градуировочному графику.

22.4. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 50 см 3 помещают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см 3 рабочего стандартного раствора, что должно соответствовать 5, 10, 20, 30, 40, 50 мкг двуокиси кремния. Далее анализ проводят, как указано в п. 20.3. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы двуокиси кремния строят градуировочный график.

22.5. Обработка результатов

22.5.1. Массовую концентрацию двуокиси кремния X, мкг/дм 3 , вычисляют по формуле

где т — масса двуокиси кремния в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

22.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 34.

Массовая концентрация двуокиси кремния, мкг/дм 3

в абсолютных единицах, мкг/дм 3

Азотнокислые и азотистокислые соли, присутствующие в исследуемом растворе, восстанавливают в слабокислой среде водородом в момент выделения. Органические соединения разлагают серной кислотой в присутствии катализатора — сернокислой меди и сернокислого калия — и отгоняют аммиак из щелочного раствора. Ионы аммония при взаимодействии с реактивом Несслера образуют окрашенные в желто-коричневый цвет комплексные соединения (йодистый меркураммоний). Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре.

Метод применяют для определения массовой концентрации общего азота от 40 мкг/дм 3 и более.

Нижний предел обнаружения составляет 5,0 мкг/дм 3 .

23.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Установка для отгонки аммиака, состоящая из колбы Кьельдаля, холодильника и колбы-приемника.

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см 3 .

Пипетки без делений вместимостью 5, 25 и 50 см 3 .

Смесь для минерализации; готовят следующим образом: 134 г сернокислого калия и 2 г сернокислой меди растворяют в 650 см 3 дистиллированной воды, добавляют 200 см 3 концентрированной серной кислоты, охлаждают до температуры 20 — 25 °С и доводят объем раствора до 1000 см 3 дистиллированной водой.

Кислота серная, разбавленная 1 : 3.

Кислота серная, стандарт-титр.

Кислота серная, раствор с молярной концентрацией эквивалента С ( H₂SO₄) 0,01 моль/дм 3 ; готовят разбавлением раствора, приготовленного из стандарт-титра.

Смесь для подщелачивания; готовят следующим образом: 500 г гидроокиси натрия и 25 г серноватистокислого натрия растворяют в 1000 см 3 дистиллированной воды.

Калий-натрий виннокислый, раствор с массовой концентрацией 500 г/дм 3 .

Фенолфталеин, индикатор; готовят по ГОСТ 4919.1-77.

Основной стандартный раствор, 1 cм 3 раствора должен содержать 1 мг азота; готовят по ГОСТ 4212-76.

Рабочий стандартный раствор, 1 см 3 раствора должен содержать 5 мкг азота; готовят следующим образом: 5 см 3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 , доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают.

25 — 250 см 3 исследуемого раствора помещают в колбу Кьельдаля, добавляют 5 см 3 раствора серной кислоты, разбавленной 1 : 3, 0,5 г порошкообразного железа и стеклянные шарики для равномерного кипения. Смесь нагревают на водяной бане до растворения основной массы железа. После охлаждения до температуры 20 — 25 °С добавляют 50 см 3 смеси для минерализации и содержимое колбы кипятят до тех пор, пока раствор не станет прозрачным. Остаток в колбе разбавляют дистиллированной водой до 300 см 3 , добавляют несколько капель раствора фенолфталеина и нейтрализуют растворам для подщелачивания до появления слабо-разовой окраски. Во избежание потерь аммиака колбу немедленно подсоединяют к перегонному аппарату и начинают отгонку. В колбу-приемник помещают 25 см 3 0,01 н. раствора серной кислоты и погружают в него конец холодильника. Затем отгоняют 200 см 3 жидкости, отсоединяют колбу-приемник, раствор нейтрализуют раствором гидроокиси натрия до 6 рН, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см 3 , доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают. Аликвотную часть раствора, содержащую 5 — 50 мкг азота, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , разбавляют дистиллированной водой до 40 см 3 , добавляют 0,5 см 3 калия-натрия виннокислого, 1 см 3 реактива Несслера, доводят объем дистиллированной водой до метки и перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (длина волны l = 425 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм. В качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду с добавлением всех реактивов. Массу азота в пробе находят по градуировочному графику.

23.4. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью по 100 см 3 помещают 1, 2, 4, 6, 8, 10 см 3 рабочего стандартного раствора, что соответствует 5, 10, 20, 30, 40, 50 мкг азота. Далее анализ проводят, как указано в п. 23.3. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям массы азота строят градуировочный график.

23.5. Обработка результатов

23.5.1. Массовую концентрацию общего азота X, мкг/дм 3 , вычисляют по формуле

где т — масса общего азота, найденная по градуировочному графику, мкг;

V — объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см 3 .

23.5.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 35.

Массовая концентрация общего азота, мкг/дм 3

источник